聚硫醚,,全稱聚亞基硫醚,,英文名稱Polyphenylene sulfide,,簡稱PPS(以下稱聚硫醚或稱PPS),。PPS的分子結(jié)構(gòu)比較簡單,,分子主鏈由環(huán)和硫原子交替排列,,大量的環(huán)賦予PPS以剛性,,大量的硫醚鍵又提供柔順性。分子結(jié)構(gòu)對稱,,易于結(jié)晶,無極性,,電性能好,,不吸水,。PPS是一種高結(jié)晶性芳基硫聚合物,理論密度1.44g/cm3,,熔點(diǎn)250~315℃,,分解溫度大于480℃,體積電阻率大于1016Ω.cm,,氧指數(shù)大于43,,燃燒性能達(dá)到UL94V~0級(jí),,具有優(yōu)良的耐熱阻燃性能和電氣性能??捎糜谧⑸涑尚透鞣N結(jié)構(gòu)復(fù)雜的機(jī)械零部件制品,,抽絲,、拉膜,、涂料及IC封裝等,。PPS樹脂經(jīng)過玻璃纖維,、碳纖維、晶須材料,、無機(jī)填料等增強(qiáng)改性后,,其熱變形溫度高于260℃,,可在200℃下長期使用,,堅(jiān)韌耐磨,,密度僅為不銹鋼的20~25%,,廣泛用于航空航天、軍工、汽車,、計(jì)算機(jī),、電子電器,、家電、電力,、機(jī)械,、化工,、輕工等各領(lǐng)域。 PPS樹脂按結(jié)構(gòu)可分為支化(交聯(lián))型PPS樹脂和線型PPS樹脂,,介于兩者之間的稱為半交聯(lián)型PPS樹脂,。
PPS的特性
(1)一般性能:PPS為一種外觀白色,、高結(jié)晶度、硬而脆的聚合物,,純PPS的相對密度為1.3,,但改性后會(huì)增大,。PPS有吸水率極小,,一般只有0.03%左右,。PPS的阻燃性好,,其氧指數(shù)高達(dá)44%以上;與其他塑料相比,,它在塑料中屬于高阻燃材料(純PVC的氧指數(shù)為47%,、PSF為30%、PA66為29%、MPPO為28%,PC為25%)。
(2)機(jī)械性能:純PPS的機(jī)械性能不高,,尤其沖擊強(qiáng)度比較低,。以玻璃纖維增強(qiáng)后會(huì)大幅度提高沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度,,拉伸強(qiáng)度>170MPa,,彎曲強(qiáng)
度>220MPa,缺口沖擊強(qiáng)度>16MPa,。PPS的剛性很高,,在工程塑料中少見。純PPS的彎曲模量可達(dá)3.8Gpa,,無機(jī)填充改性后可達(dá)到12.6Gpa,增大5倍之多,。而以剛性著稱的PPO僅為2.55Gpa,PC僅為2.1Gpa,。PPS具有優(yōu)異的耐蠕變性和耐疲勞性,,在負(fù)荷下的耐蠕變性好。表面硬度高,,洛氏硬度>100HR,;耐磨性高,其1000轉(zhuǎn)時(shí)的磨耗量僅為0.04g,,通過填充氟樹脂及二硫化鉬等潤滑劑,,可大幅度提高其耐磨性,摩擦系數(shù)在0.01~0.02,。PPS還具有一定的自潤性,。PPS的機(jī)械性能對溫度的敏感性能小。
(3)熱學(xué)性能:PPS具有優(yōu)異的熱性能,,其熔點(diǎn)超過280℃,,熱變形溫度超過260℃,短期可耐260℃,,并可在200℃下長期使用,。在空氣中于700℃降解,在1000℃惰性氣體仍保持40%的重量,。經(jīng)特殊改性的品種,,熱變形溫度可達(dá)350℃以上,。
(4)電學(xué)性能:PPS的電性能十分突出,與其他工程塑料相比,,其介電常數(shù)和介電損耗角正切值都比較低,,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內(nèi)變化不大,;PPS的耐電弧好,,可與熱固性塑料媲美。PPS常用于電器絕緣材料,,其用量可占30%左右,。
(5)耐化學(xué)性能:PPS的大特點(diǎn)之一為耐化學(xué)腐蝕性好,其化學(xué)穩(wěn)定性能僅次于F4,;PPS對大多酸,、酯、酮,、醛,、酚及脂肪烴、芳香烴,、氯代烴等穩(wěn)定,,目前尚未發(fā)現(xiàn)可在200℃以下溶解聚硫醚的溶劑,對無機(jī)酸,、堿和鹽類的抵抗性極強(qiáng),。不耐氯代聯(lián)及氧化性酸、氧化劑,、濃,、濃硝酸、王水,、及次氯酸鈉等,。
(6)PPS的耐輻射性好,耐幅射達(dá)到Gy 1×108,,是其它工程塑料無法比擬的新材料,,是電子、電氣,、機(jī)械、儀器,、航空,、航天、軍事等領(lǐng)域特別是,、中耐輻射理想的優(yōu)良材料,。
(7)尺寸穩(wěn)定性好:成型收縮率很低,,小于0.0025%,吸收率小于0.05%,,線性熱膨脹系數(shù)也小,。在高溫、高濕條件下仍表現(xiàn)出良好的尺寸穩(wěn)定性,。故在機(jī)械,、化工、儀器,、儀表和航空,、航天、艦船等各個(gè)方面都具有廣泛用途,。 (8)電性能優(yōu):聚硫醚在高溫,、高濕、高頻條件下仍具有優(yōu)良的電性能,,其體積電阻率為1×1016Ω.cm,,表面電阻率為1×1015Ω,電氣強(qiáng)度>18KV/mm,。 (9)自身具有阻燃性:聚硫醚阻燃性可達(dá)到UL94-0級(jí),,氧指數(shù)(LOI)>57%。 聚硫醚自身的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其具有良好的難燃燒性能,,無需加入阻燃劑,。 (10)與金屬和非金屬粘接性能好:PPS特別對玻璃、鋁,、鈦,、不銹鋼等具有非常高的粘結(jié)強(qiáng)度,附著力達(dá)到1級(jí),。對玻璃的粘結(jié)性能好,,極宜作化工設(shè)備的襯里。
(11)加工性能好:PPS樹脂的熔體粘度低,,流動(dòng)性好,,極易與玻纖潤濕接觸,因此填充填料容易,,用其制備的玻纖或無機(jī)填料增強(qiáng)注塑級(jí)粒料,,具有極高抗伸縮性,抗沖擊性,,抗彎曲及延展性,。在其熔點(diǎn)以上可以統(tǒng)一成形。
三,、聚硫醚(PPS)的成型加工 1.加工特性
樹脂廠商提供的PPS為一種相對質(zhì)量比較低(4000~5000),、結(jié)晶度較高(75%)的白色粉末,,這種純PPS無法直接塑化成型,只能用于噴涂,。用于塑化成型的PPS,,必須進(jìn)行交聯(lián)改性處理,使熔體的粘度上升,。一般交聯(lián)后的熔融指數(shù)達(dá)到10~20為宜,;進(jìn)行玻璃纖維增強(qiáng)PPS的熔融指數(shù)可大一些,但不能大于200,。
PPS的交聯(lián)方法有熱交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)兩種,,目前以熱交聯(lián)為主。熱交聯(lián)的交聯(lián)溫度為150~350℃,,低于150℃不發(fā)生交聯(lián),,高于350℃發(fā)生高度交聯(lián),反而導(dǎo)致加工困難,。
化學(xué)交聯(lián)需要加入交聯(lián)促進(jìn)劑,,具體的品種有氧化鋅、氧化鉛,、氧化鎂,、氧化鈷等以及酚類化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺,、,、堿金屬或堿土金屬的次氯酸鹽等。
PPS雖有交聯(lián),,但流動(dòng)性下降不多,;因此,廢料可重復(fù)使用三次,;PPS本身具有脫模性,,可不必加入脫模劑;PPS經(jīng)過熱處理可提高結(jié)晶度及熱變形溫度,,后處理的條件為:溫度204℃,,時(shí)間30min。
2.加工方法
(1)注塑:可采用通用注塑機(jī),,玻璃纖維增強(qiáng)PPS的熔融指數(shù)以50為宜,。注塑的工藝條件為:料筒溫度,純PPS為280~330℃,,40%GFPPS為300~350℃,;噴嘴溫度,純PPS為305℃,,40%GFPPS為330℃,;模具溫度120~180℃;注塑壓力,,50~130MPA,。
(2)擠出:采用排氣式擠出機(jī),工藝為:加料段溫度小于200℃,;料筒溫度300~340℃,,連接體溫度320~340℃,口模溫度300~320℃,。
(3)模壓成型:適合大型制品,,采用兩次壓縮,先冷卻,,后熱壓,。熱壓的預(yù)熱溫度純PPS為360℃左右15min,GFPPS為380℃左右20min;模壓壓力為10~30Mpa,,冷卻到150℃脫模,。
(4)噴涂成型:采用懸浮噴涂法和懸浮噴涂與干粉熱噴混合法,都是將PPS噴涂到金屬表面,,再經(jīng)過塑化,、淬火處理而得到涂層;PPS的涂層處理溫度在300℃以上,,保溫30min,。
四、PPS的應(yīng)用
在機(jī)械工業(yè)各個(gè)領(lǐng)域當(dāng)使用尼龍(PA),、聚甲醛(POM),、聚對二甲酸乙二脂(PET)和聚砜(PSU)都有缺陷式不能達(dá)到技術(shù)要求,而使用聚酰亞胺(PI)聚醚醚酮(PEEK)和聚酰胺-酰亞胺(PAI)又價(jià)格太高,,選擇使用PPS應(yīng)是較理想的工程塑料,。
1、機(jī)械工業(yè):機(jī)械工業(yè)中特別運(yùn)用于在高濕,、強(qiáng)腐蝕的環(huán)境下的部件制備,。用于殼體、結(jié)構(gòu)件,、耐磨件及密封材料,,具體有如:泵殼、泵輪,、閥,、軸承、軸承支架,、活塞環(huán)及齒輪,、滑輪,、風(fēng)扇、流量計(jì)部件,、法蘭盤,、萬向頭、計(jì)數(shù)器,、水準(zhǔn)儀等,。
2、電子電器:PPS用于電子電器工業(yè)可占30%,,它適合于環(huán)境溫度高于200℃的高溫電器元件,;可制造發(fā)電機(jī)和發(fā)動(dòng)機(jī)上的點(diǎn)涮、電涮托架,、啟動(dòng)器線圈,、屏蔽罩及葉片等;在電視機(jī)上,,可用于高電壓外殼及插座,、接線柱及端子板等;在電子工業(yè),、制造變壓器,、阻流圈及繼電器的骨架和殼體,集成電路載體,;利用高頻性能,,制造H級(jí)繞線架和微調(diào)電容器等。微型電子元件封裝,、連接器,、接線器、插座,、線圈骨架,、馬達(dá)殼、電磁調(diào)節(jié)盤,、電視高頻頭軸,、繼電器、微調(diào)電容器,、保險(xiǎn)絲支架,、收錄機(jī)、磁療器等零部件,。還應(yīng)用于精密儀器:電腦,、計(jì)時(shí)器、轉(zhuǎn)速器、復(fù)印機(jī),、照相機(jī),、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。 3,、汽車工業(yè):PPS用于汽車工業(yè)占45%左右,,主要用于汽車功能件;點(diǎn)火器,、加熱器、汽化器,、離合器,、變速器、齒輪箱,、軸承支架,、燈罩、保險(xiǎn)杠,、風(fēng)扇,、排氣系統(tǒng)以及反光鏡和車燈座的零部件??纱娼饘僦谱髋艢馔惭h(huán)閥及水泵葉輪,,氣動(dòng)信號(hào)調(diào)解器等。
4,、家用電器:熱風(fēng)筒,、卷發(fā)器、干發(fā)器,、燙發(fā)器,、微波爐、咖啡煲,、干衣機(jī),、電熨斗、電飯煲等的防護(hù)涂層和零部件,。
5,、化學(xué)工業(yè):PPS具有優(yōu)良粘接性和耐蝕性,極宜作化工設(shè)備的襯里,。