橡膠經(jīng)塑煉以增加其可塑性,，實(shí)在質(zhì)乃是使橡膠分子鏈斷裂 ,，降低大分子長度。斷裂 作用既可發(fā)生于大分子主鏈,，又可發(fā)生于側(cè)鏈,。由于橡膠在塑煉時(shí)，遭受到氧,、電、熱,、機(jī)械力和增塑劑等因素的作用,，所以塑煉機(jī)理與這些因素密切相關(guān)，其中起重要作用的則是氧和機(jī)械力,，而且兩者相輔相成,。通常可將塑煉區(qū)分為低溫塑煉和高溫塑煉,，前者以機(jī)械降解作用為主,，氧起到穩(wěn)定游離基的作用；后者以自動(dòng)氧化降解作用為主,，機(jī)械作用可強(qiáng)化橡膠與氧的接觸,。  

    塑煉時(shí)，輥筒對生膠的機(jī)械作用力很大,，并迫使橡膠分子鏈斷裂,，這種斷裂大多發(fā)生在大分子的中間部分。  

    塑煉時(shí),，分子鏈愈長愈輕易切斷,。順丁膠等之所以難以機(jī)械斷鏈，重要原因之一就是由于生膠中缺乏較高的分子量級分,。當(dāng)加進(jìn)高分子量級分后,，低溫塑煉時(shí)就能獲得明顯的效果。  

    氧是塑煉中不可缺少的因素,，缺氧時(shí),，就無法獲得預(yù)期的效果。生膠塑煉過  

    塑煉時(shí),，設(shè)備與橡膠之間的摩擦顯然使得膠溫升高,。熱對塑煉效果極為重要，而且在不同溫度范圍內(nèi)的影響也不同,。由于低溫塑煉時(shí),，主要依靠機(jī)械力使分子鏈斷裂，所以在像章區(qū)域內(nèi)（自然膠低于110℃）隨溫度升高，生膠粘度下降,，塑煉時(shí)受到的作用力較小,，以致塑煉效果反而下降。相反,，高溫塑煉時(shí),，主要是氧化裂解反應(yīng)起主導(dǎo)作用，因而塑煉效果在高溫區(qū)（自然膠高于110℃）將隨溫度的升高而增大,，所以溫度對塑煉起著促進(jìn)作用,。各種橡膠由于特性不同，對應(yīng)于低塑煉效果的溫度范圍也不一樣,，但溫度對塑煉效果影響的曲線外形是相似的,。由前已知，不論低溫塑煉還是高溫塑煉,，使用化學(xué)增塑劑皆能進(jìn)步塑煉效果,。接受劑型增塑劑，如醌和偶氮等,，它們在低溫塑煉時(shí)起游離基接受劑作用,，能使斷鏈的橡膠分子游離基穩(wěn)定，進(jìn)而天生較短的分子,；引發(fā)劑型增塑劑,，如過氧化二甲酰和偶氮二異等，它們在高溫下分解成極不穩(wěn)定的游離基,，再引發(fā)橡膠分子天生大分子游離基,，并進(jìn)而氧化斷裂。此外,，如硫醇類及二鄰甲酰胺基基二硫化物類物質(zhì),，它們既能使橡膠分子游離基穩(wěn)定，又能在高溫下引發(fā)橡膠形成游離基加速自動(dòng)氧化斷裂,，所以,，這類化學(xué)增塑劑稱為混合型增塑劑或鏈轉(zhuǎn)移型增塑劑。