EN14362-1:2012歐盟偶氮測(cè)試新標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)服務(wù)
含有禁用偶氮染料的紡織品在與人體長(zhǎng)期接觸的過(guò)程中,,染料可能被皮膚吸收,并在人體內(nèi)擴(kuò)散,,這些染料在人體正常代謝所發(fā)生的生化反應(yīng)條件下,,可能發(fā)生還原反應(yīng)分解出致癌芳香胺,并經(jīng)過(guò)活化作用改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu),,引起人體病變或誘發(fā)癌癥,。檢測(cè)紡織品中是否含有可還原致癌芳香胺的偶氮染料,是目前紡織品服裝國(guó)際貿(mào)易中基本的安全技術(shù)要求,。
歐盟委員會(huì)已于2002年頒布第2002/61/EC號(hào)指令,,禁止使用一類(lèi)含有“芳族胺”(aromatic amines)的偶氮染料。歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)制定了如下標(biāo)準(zhǔn):
ENl4362-1:2003紡織品——檢驗(yàn)由偶氮染料釋出的芳族胺--部分:在無(wú)須提取的情況下測(cè)試產(chǎn)品是否含有某類(lèi)偶氮染料,;
ENl4362-2:2003紡織品——檢驗(yàn)由偶氮染料釋出的芳族胺--第二部分:提取纖維以測(cè)試產(chǎn)品是否含有某類(lèi)偶氮染料,。
歐盟各國(guó)必須采用這些標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)進(jìn)口紡織品,、皮革產(chǎn)品以及含有紡織品和皮革產(chǎn)品的其他產(chǎn)品(如玩具)是否含有被禁的偶氮染料。
新的歐盟偶氮染料檢測(cè)方法EN14362-1:2012 紡織品——關(guān)于偶氮染料的特定芳香胺的檢測(cè)方法-部分將于2012年8月生效,,屆時(shí)將撤回已實(shí)施8年的EN 14362:2003,。EN 14362-1:2012整合了原EN14362-2003的part 1和part2,并提供了更清晰的樣品準(zhǔn)備指引,,修改了部分測(cè)試程序,。與上一版相比的改動(dòng)如下:
1. 新舊標(biāo)準(zhǔn)主要的區(qū)別
表1 新舊標(biāo)準(zhǔn)的區(qū)別
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新標(biāo)準(zhǔn) |
舊標(biāo)準(zhǔn) |
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標(biāo)準(zhǔn)號(hào) |
EN 14362-1:2012 |
EN 14362-1: 2003 |
EN 14362-2: 2003 |
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方法選擇依據(jù) |
纖維的種類(lèi)和分散染料是否使用 |
纖維的種類(lèi) |
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方法 選擇 |
直接法 |
萃取法 |
混合法 |
直接法 |
萃取法 |
未使用分散染料染色的天然纖維和人造纖維 |
使用分散染料染色的紡織品 |
紡織品使用氯萃取后未完全褪色 |
天然纖維 |
人造纖維 |
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復(fù)合人造纖維 |
具體如下:
新標(biāo)準(zhǔn)將原EN 14362-2003中的直接法和萃取法整合在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中,即EN 14362-1:2012,。
對(duì)于測(cè)試方法的選擇,,舊標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)纖維的種類(lèi)進(jìn)行選擇,新標(biāo)準(zhǔn)則基于纖維的性質(zhì)及分散染料是否使用,,即只有用到分散染料的紡織品,,才用萃取法。實(shí)際情況中一些合成材料,,氯萃取后是不完全褪色的,,新標(biāo)準(zhǔn)則對(duì)此種情況,,采用混合分析方法,。
關(guān)于新標(biāo)準(zhǔn)中混合法:先對(duì)樣品進(jìn)行萃取,把萃取后的樣品用適當(dāng)溶劑(如:正戊烷或MTBE)沖洗并使其干燥后剪成小碎片,,加入到用甲醇溶解的萃取液中一起還原裂解,。
2. 關(guān)于取樣:
若產(chǎn)品某些部分(如標(biāo)簽,縫紉線(xiàn),,小尺寸刺繡)的質(zhì)量達(dá)不到測(cè)試質(zhì)量(1g),,盡可能的收集相同部分。若總質(zhì)量低于0.5g,,這種材料被次要成分,,具有很大不確定度。
質(zhì)量低于0.2g的樣品不需要分析,。
印花可以連同底部一起稱(chēng)重,,即印花不需要從基材中分離。
白不表示顏色,,故白色的樣品不需要測(cè)試,。
3. 顏色混測(cè)原則:
允許多三種顏色的混測(cè),紡織品相同部位三混,,相同種類(lèi)纖維三混或紡織品相同工序的部分三混,,每種顏色質(zhì)量要求大致相等并使樣品總質(zhì)量為1g。
如果混測(cè)結(jié)果介于5mg/kg~30mg/kg之間,,則各顏色要分開(kāi)測(cè)試,,因?yàn)閱为?dú)一種顏色測(cè)試樣品的結(jié)果可能超過(guò)30mg/kg,。
4. 測(cè)試方法的微調(diào):
新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,氯回流好后,,萃取液需冷卻到室溫后,,再?gòu)妮腿⊙b置中分離,其目的在于防止偶氮染料的損失,。
新標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用直接法進(jìn)行操作時(shí),,需先在樣品加入甲醇,舊標(biāo)準(zhǔn)則無(wú)規(guī)定,。
新標(biāo)準(zhǔn)在過(guò)硅藻土柱前,,需加入10%的NaOH溶液并用力振蕩,其目的在于提高回收率,,因?yàn)榱呀獾姆枷惆吩趬A性條件下更穩(wěn)定,。
新標(biāo)準(zhǔn)在過(guò)柱時(shí),叔丁基甲醚的加入方式略有不同,, 叔丁基甲醚加入的次序是10,,10,60,,舊標(biāo)準(zhǔn)則是10,,10,20,,40,。
5. 影響胺的檢測(cè)和定量的原因
新標(biāo)準(zhǔn)在條歀9.4中特別說(shuō)明了影響胺的檢測(cè)和定量的重要原因,若將叔丁基甲醚萃取液蒸干可能導(dǎo)致胺的流失,,此外,,若例行工作發(fā)生延遲,由于某些胺(如2,4-二氨基,、2,4-二氨基)不穩(wěn)定,,會(huì)使得其無(wú)法被檢出。
6. 4-氨基偶氮的確定:
新標(biāo)準(zhǔn)在附錄C規(guī)定了4-氨基偶氮的測(cè)試方法(EN14362-3:2012),, 4-氨基偶氮在EN 14362-1:2012的實(shí)驗(yàn)條件下會(huì)分解成胺和1,4-二胺,,但1,4-二胺的檢出限和回收率不好,通常只能檢出胺,,因此,,若有胺有檢出,就需要測(cè)試4-氨基偶氮,。
7. 各種紡織材料中使用染料的類(lèi)型(附錄D)
新標(biāo)準(zhǔn)中提供了各種紡織材料中使用染料的類(lèi)型(附錄D),,只有使用分散染料的紡織品需要進(jìn)行萃取。并給出了判斷樣品是否使用分散染料的方法,如果分散染料在沸騰的氯中提取20min,,萃取溶劑有顏色的,,則說(shuō)明樣品使用了分散染料。
8. 不使用硅藻土進(jìn)行液液萃取的程序(附錄E):
新標(biāo)準(zhǔn)提供了一個(gè)不使用硅藻土進(jìn)行液液萃取的方法并制定了詳細(xì)的操作流程,。但當(dāng)萃取的結(jié)果在5mg/kg~100mg/kg之間的,,需使用標(biāo)準(zhǔn)方法(硅藻土過(guò)柱進(jìn)行液液萃取的方法)重新測(cè)試。
9. 特定芳香胺的檢測(cè)方法(附錄F):
新標(biāo)準(zhǔn)提供了一個(gè)從染料中直接檢測(cè)芳香胺的方法,。原理同直接法,,但測(cè)試樣品則是染料,測(cè)試方法中跳過(guò)了萃取過(guò)程,,即在樣品中加入甲醇,,然后進(jìn)行還原裂解,分離和濃縮,,定性和定量,,核查程序和評(píng)估。
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