李軍 郭偉玲 楊姝

  摘 要 國(guó)內(nèi)氯化石蠟-52生產(chǎn)方法分為熱氯化法和催化光氯化法兩種。本文對(duì)這兩種方法的技術(shù)狀況及工藝流程作簡(jiǎn)單論述,，并對(duì)其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析,。   關(guān)鍵詞 氯化石蠟-52；熱氯化,；催化光氯化

A Summary of the Domestic Processing of Chlorinatic Paraffin-52

Li Jun 

(Jiamusi Insecticide Factory, 154005) 

Guo Weiling and Yong shu 

(Petrochemistry Research Branch of Heilongjiang Academy of Sciences,150040)  Abstract In homeland, two procedures were used to produce chlorinatic paraffin-52. One is heat-chlorination route and the other is catalytical photo-chlorination route. In this paper, the technical state and the process flow are introduced briefly. The advantages and shortcomings are analysed also. 

  Keywords chlorinated pearaffin-52,；heat-chlorination route;catalytical photo-chlorination  

1 氯化石蠟-52的用途  

  氯化石蠟，是以含直鏈正構(gòu)烷烴95%的液體石蠟為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)而制得的氯

化烷烴混合物,。根據(jù)含氯量的多少分出不同型號(hào)的產(chǎn)品,。例如以平均碳鏈數(shù)為12或15的液體石蠟作原料，含氯量為52%±2%的產(chǎn)品稱為“氯化石蠟-52”,。 

  氯化石蠟-52主要用于聚氯乙烯的輔助增塑劑,，以部分代替鄰二甲酸二丁酯和鄰二甲酸二辛酯，其增塑性能低于主增塑劑,，但能增加電絕緣性和耐燃性,，并能提高抗張強(qiáng)度。其缺點(diǎn)是耐老化性能和耐低溫性能較差,，二次回收再制使用效果也較差,，粘度較大。在目前國(guó)內(nèi)主增塑劑較缺和價(jià)格昂貴的條件下,，它在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上還享有一定的地位,。  

2 氯化石蠟-52的生產(chǎn)方法  

2.1 熱氯化法 

  利用熱能將氯分子離解(其氯分子熱離解能為83.68 kJ/mol)，使其發(fā)生取代反應(yīng),，這種方法稱為熱氯化法,。 

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化學(xué)與粘合990218

2.1.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.1.1.1 原料精制 

  氯化石蠟-52所用原料主要是液體石蠟和。液蠟中往往含有芳烴和喹啉,，吡啶之類的堿性氮化合物,，水分和鐵銹對(duì)產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和色澤有極壞的影響，超過指標(biāo)必須處理,。 

  當(dāng)前國(guó)內(nèi)在液蠟精制方面有兩種工藝路線,。一種是用濃使液蠟中芳烴磺化，同時(shí)喹啉吡啶與生成鹽類化合物,。過量,、芳烴磺化物及鹽類化合物比重比液蠟大，通過靜置分層后將其排放掉,，殘留用溶液中和,，同樣采用靜置分層排放的方法分離。全部過程都是在帶攪拌的搪瓷釜中進(jìn)行的,。另一種方法是用活性碳和硅膠吸附,，因?yàn)榉紵N、堿性氮化合物,，硫化物極性大,，容易被活性碳吸附,，從而達(dá)到分離的目的,，當(dāng)活性碳飽和后，先用蒸汽解吸，再用熱風(fēng)吹干,，經(jīng)再生后仍可使用,。 

  在使用上，有的廠家用干燥氣氯,，有的廠家使用汽化后的,。具備氯堿生產(chǎn)條件的廠家大都采用氣氯代替生產(chǎn)氯化石蠟-52，其優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)化工藝,，節(jié)約能源,，大大降低了生產(chǎn)成本。其缺點(diǎn)是工藝轉(zhuǎn)化率低氣氯干燥不好時(shí),，產(chǎn)品的酸值高,。用生產(chǎn)，優(yōu)點(diǎn)是轉(zhuǎn)化率高,，產(chǎn)品質(zhì)量好,；其缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，操作麻煩,，不僅消耗大量的冷凍量,、蒸汽和水，而且在汽化時(shí),，還會(huì)遇到威脅安全生產(chǎn)的三氯化氮問題,。 2.1.1.2 氯化工序 

  精蠟油從精蠟油貯槽用泵送到蠟油計(jì)量槽，計(jì)量,、加溫預(yù)熱后,，放入氯化釜，通氯反應(yīng),，進(jìn)入正常后,，用水冷卻，控制反應(yīng)溫度100 ℃～105 ℃反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2帶出的液蠟油蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器和旋風(fēng)分離器,、緩沖器,，石蠟油冷卻后，回流到氯化釜,，HCl和Cl2送合成工序進(jìn)行加H2燃燒和水吸收,，制成。經(jīng)35～40小時(shí)反應(yīng)后,，酸性氯化石蠟-52由氯化釜用泵送到脫酸釜,。 

  氯化過程中要控制氯的純度。氯中含水,，含酸霧會(huì)影響酸值,，并要嚴(yán)防鐵和其它重金屬的混入,，否則會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品色澤劣化，因重金屬不僅本身顯色,，而且促進(jìn)產(chǎn)品分解,。另外如有HCl脫出，溫度過高,，局部過熱等現(xiàn)象也會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的分解和副產(chǎn)物增多,。 

2.1.1.3 脫酸配制 

  脫酸釜內(nèi)的氯化石蠟-52，用經(jīng)過緩沖的壓縮空氣,，進(jìn)入裝有玻璃棉和硅膠的空氣過濾器中,，經(jīng)分配臺(tái)，送入脫酸釜趕酸,。脫酸釜用汽水混合配制60 ℃～65 ℃熱水保溫,。趕出的HCl經(jīng)水洗塔吸收后排掉。氯化石蠟-52酸值合格后,，加入一定量的乙二醇二縮水甘油醚或HFW-1作為熱穩(wěn)定劑,，通過空氣攪拌均勻后，就可包裝,。 2.1.1.4 包裝 

  包裝容器規(guī)定用鍍鋅鐵桶,，并且必須進(jìn)行清洗，應(yīng)確保無(wú)銹,、無(wú)水,、無(wú)機(jī)械雜質(zhì)，以防影響產(chǎn)品質(zhì)量,。包裝每桶凈重200kg誤差±0.5kg,，蓋嚴(yán)，確保不漏,。 2.1.2 對(duì)熱氯化法的技術(shù)評(píng)估 

  用熱氯化法生產(chǎn)氯化石蠟-52,，國(guó)際市場(chǎng)早出現(xiàn)于1930年，我國(guó)在本世紀(jì)50年代后期開始生產(chǎn),。該工藝成熟,，歷史悠久，故被大部分生產(chǎn)廠家采用,。缺點(diǎn)是對(duì)原料純度要求高,，液蠟必須精制。反應(yīng)周期長(zhǎng),，勞動(dòng)生產(chǎn)率低,，能耗高、成本高,。 2.2 催化光氯化法 

  利用催化劑與光量子的協(xié)同作用,，將氯分子離解(其氯分子離解能約為238.49 kJ/

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化學(xué)與粘合990218

mol)使其發(fā)生取代反應(yīng),，這種方法稱為催化光氯化法。 2.2.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.2.1.1 原料精制 

  催化光氯化法對(duì)原料純度要求比熱氯化法低,，故液蠟不用精制。 2.2.1.2 氯化工序 

  蠟油從液蠟貯罐用泵送至蠟油高位槽,，經(jīng)過計(jì)量,，加溫預(yù)熱后，放入主反應(yīng)塔和副反應(yīng)塔內(nèi),。主反應(yīng)塔加入催化劑后通氯反應(yīng),，進(jìn)入正常后，用水冷卻,，控制反應(yīng)溫度55 ℃～60 ℃,，反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2經(jīng)石墨冷卻器進(jìn)入副反應(yīng)塔。副反應(yīng)塔中放出的HCl和微量Cl2經(jīng)墨冷卻器,、尾氣捕集器分離后,，送至合成工序制備工業(yè)。 

  主反應(yīng)塔經(jīng)5～6小時(shí)反應(yīng)后,，酸性氯化石蠟-52用壓縮空氣壓至脫酸釜中,，然后重新加入蠟油和催化劑，切換主副塔,。 2.2.1.3 脫酸配制和包裝   與熱氯化法相同 

2.2.2 對(duì)催化光氯化法的技術(shù)評(píng)估 

  催化光氯化法是生產(chǎn)氯化石蠟-52的新工藝,，雖然開發(fā)時(shí)間短，但和熱氯化法相比,，具有明顯的先進(jìn)性：對(duì)原料純度要求低,，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，降低了能耗,，反應(yīng)溫度低,，生產(chǎn)周期短，提高生產(chǎn)效率10余倍,；轉(zhuǎn)化率高,，既降低了生產(chǎn)成本，又減少了環(huán)境污染,。建議國(guó)內(nèi)新建和將要進(jìn)行技術(shù)改造的氯化石蠟-52生產(chǎn)廠家,，采用催化光氯化新工藝。

作者單位：李軍 (佳木斯廠 154005) 

      郭偉玲 楊姝(黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究分院 150040)參考文獻(xiàn)

1 中國(guó)氯堿通訊,，1988,，(4)：30 2 增塑劑，1989,，(3)：31 3 中國(guó)氯堿,，1990,，(3)：34