李軍 郭偉玲 楊姝
摘 要 國(guó)內(nèi)氯化石蠟-52生產(chǎn)方法分為熱氯化法和催化光氯化法兩種。本文對(duì)這兩種方法的技術(shù)狀況及工藝流程作簡(jiǎn)單論述,,并對(duì)其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析,。 關(guān)鍵詞 氯化石蠟-52;熱氯化,;催化光氯化
A Summary of the Domestic Processing of Chlorinatic Paraffin-52
Li Jun
(Jiamusi Insecticide Factory, 154005)
Guo Weiling and Yong shu
(Petrochemistry Research Branch of Heilongjiang Academy of Sciences,150040) Abstract In homeland, two procedures were used to produce chlorinatic paraffin-52. One is heat-chlorination route and the other is catalytical photo-chlorination route. In this paper, the technical state and the process flow are introduced briefly. The advantages and shortcomings are analysed also.
Keywords chlorinated pearaffin-52,;heat-chlorination route;catalytical photo-chlorination
1 氯化石蠟-52的用途
氯化石蠟,是以含直鏈正構(gòu)烷烴95%的液體石蠟為原料,經(jīng)氯化反應(yīng)而制得的氯
化烷烴混合物,。根據(jù)含氯量的多少分出不同型號(hào)的產(chǎn)品,。例如以平均碳鏈數(shù)為12或15的液體石蠟作原料,含氯量為52%±2%的產(chǎn)品稱為“氯化石蠟-52”,。
氯化石蠟-52主要用于聚氯乙烯的輔助增塑劑,,以部分代替鄰二甲酸二丁酯和鄰二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑劑,,但能增加電絕緣性和耐燃性,,并能提高抗張強(qiáng)度。其缺點(diǎn)是耐老化性能和耐低溫性能較差,,二次回收再制使用效果也較差,,粘度較大。在目前國(guó)內(nèi)主增塑劑較缺和價(jià)格昂貴的條件下,,它在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上還享有一定的地位,。
2 氯化石蠟-52的生產(chǎn)方法
2.1 熱氯化法
利用熱能將氯分子離解(其氯分子熱離解能為83.68 kJ/mol),使其發(fā)生取代反應(yīng),,這種方法稱為熱氯化法,。
file:///F|/qikan_htm抽取_2000before/kjqk(200810)/hxynh/hxyn99/hxyn9902/990218.htm(第 1/3 頁(yè))2009-12-31 22:20:22
化學(xué)與粘合990218
2.1.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.1.1.1 原料精制
氯化石蠟-52所用原料主要是液體石蠟和。液蠟中往往含有芳烴和喹啉,,吡啶之類的堿性氮化合物,,水分和鐵銹對(duì)產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和色澤有極壞的影響,超過指標(biāo)必須處理,。
當(dāng)前國(guó)內(nèi)在液蠟精制方面有兩種工藝路線,。一種是用濃使液蠟中芳烴磺化,同時(shí)喹啉吡啶與生成鹽類化合物,。過量,、芳烴磺化物及鹽類化合物比重比液蠟大,通過靜置分層后將其排放掉,,殘留用溶液中和,,同樣采用靜置分層排放的方法分離。全部過程都是在帶攪拌的搪瓷釜中進(jìn)行的,。另一種方法是用活性碳和硅膠吸附,,因?yàn)榉紵N、堿性氮化合物,,硫化物極性大,,容易被活性碳吸附,,從而達(dá)到分離的目的,,當(dāng)活性碳飽和后,先用蒸汽解吸,再用熱風(fēng)吹干,,經(jīng)再生后仍可使用,。
在使用上,有的廠家用干燥氣氯,,有的廠家使用汽化后的,。具備氯堿生產(chǎn)條件的廠家大都采用氣氯代替生產(chǎn)氯化石蠟-52,其優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)化工藝,,節(jié)約能源,,大大降低了生產(chǎn)成本。其缺點(diǎn)是工藝轉(zhuǎn)化率低氣氯干燥不好時(shí),,產(chǎn)品的酸值高,。用生產(chǎn),優(yōu)點(diǎn)是轉(zhuǎn)化率高,,產(chǎn)品質(zhì)量好,;其缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜,操作麻煩,,不僅消耗大量的冷凍量,、蒸汽和水,而且在汽化時(shí),,還會(huì)遇到威脅安全生產(chǎn)的三氯化氮問題,。 2.1.1.2 氯化工序
精蠟油從精蠟油貯槽用泵送到蠟油計(jì)量槽,計(jì)量,、加溫預(yù)熱后,,放入氯化釜,通氯反應(yīng),,進(jìn)入正常后,,用水冷卻,控制反應(yīng)溫度100 ℃~105 ℃反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2帶出的液蠟油蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器和旋風(fēng)分離器,、緩沖器,,石蠟油冷卻后,回流到氯化釜,,HCl和Cl2送合成工序進(jìn)行加H2燃燒和水吸收,,制成。經(jīng)35~40小時(shí)反應(yīng)后,,酸性氯化石蠟-52由氯化釜用泵送到脫酸釜,。
氯化過程中要控制氯的純度。氯中含水,,含酸霧會(huì)影響酸值,,并要嚴(yán)防鐵和其它重金屬的混入,,否則會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品色澤劣化,因重金屬不僅本身顯色,,而且促進(jìn)產(chǎn)品分解,。另外如有HCl脫出,溫度過高,,局部過熱等現(xiàn)象也會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的分解和副產(chǎn)物增多,。
2.1.1.3 脫酸配制
脫酸釜內(nèi)的氯化石蠟-52,用經(jīng)過緩沖的壓縮空氣,,進(jìn)入裝有玻璃棉和硅膠的空氣過濾器中,,經(jīng)分配臺(tái),送入脫酸釜趕酸,。脫酸釜用汽水混合配制60 ℃~65 ℃熱水保溫,。趕出的HCl經(jīng)水洗塔吸收后排掉。氯化石蠟-52酸值合格后,,加入一定量的乙二醇二縮水甘油醚或HFW-1作為熱穩(wěn)定劑,,通過空氣攪拌均勻后,就可包裝,。 2.1.1.4 包裝
包裝容器規(guī)定用鍍鋅鐵桶,,并且必須進(jìn)行清洗,應(yīng)確保無(wú)銹,、無(wú)水,、無(wú)機(jī)械雜質(zhì),以防影響產(chǎn)品質(zhì)量,。包裝每桶凈重200kg誤差±0.5kg,,蓋嚴(yán),確保不漏,。 2.1.2 對(duì)熱氯化法的技術(shù)評(píng)估
用熱氯化法生產(chǎn)氯化石蠟-52,,國(guó)際市場(chǎng)早出現(xiàn)于1930年,我國(guó)在本世紀(jì)50年代后期開始生產(chǎn),。該工藝成熟,,歷史悠久,故被大部分生產(chǎn)廠家采用,。缺點(diǎn)是對(duì)原料純度要求高,,液蠟必須精制。反應(yīng)周期長(zhǎng),,勞動(dòng)生產(chǎn)率低,,能耗高、成本高,。 2.2 催化光氯化法
利用催化劑與光量子的協(xié)同作用,,將氯分子離解(其氯分子離解能約為238.49 kJ/
file:///F|/qikan_htm抽取_2000before/kjqk(200810)/hxynh/hxyn99/hxyn9902/990218.htm(第 2/3 頁(yè))2009-12-31 22:20:22
化學(xué)與粘合990218
mol)使其發(fā)生取代反應(yīng),,這種方法稱為催化光氯化法。 2.2.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.2.1.1 原料精制
催化光氯化法對(duì)原料純度要求比熱氯化法低,,故液蠟不用精制。 2.2.1.2 氯化工序
蠟油從液蠟貯罐用泵送至蠟油高位槽,,經(jīng)過計(jì)量,,加溫預(yù)熱后,放入主反應(yīng)塔和副反應(yīng)塔內(nèi),。主反應(yīng)塔加入催化劑后通氯反應(yīng),,進(jìn)入正常后,用水冷卻,,控制反應(yīng)溫度55 ℃~60 ℃,,反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2經(jīng)石墨冷卻器進(jìn)入副反應(yīng)塔。副反應(yīng)塔中放出的HCl和微量Cl2經(jīng)墨冷卻器,、尾氣捕集器分離后,,送至合成工序制備工業(yè)。
主反應(yīng)塔經(jīng)5~6小時(shí)反應(yīng)后,,酸性氯化石蠟-52用壓縮空氣壓至脫酸釜中,,然后重新加入蠟油和催化劑,切換主副塔,。 2.2.1.3 脫酸配制和包裝 與熱氯化法相同
2.2.2 對(duì)催化光氯化法的技術(shù)評(píng)估
催化光氯化法是生產(chǎn)氯化石蠟-52的新工藝,,雖然開發(fā)時(shí)間短,但和熱氯化法相比,,具有明顯的先進(jìn)性:對(duì)原料純度要求低,,簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝,降低了能耗,,反應(yīng)溫度低,,生產(chǎn)周期短,提高生產(chǎn)效率10余倍,;轉(zhuǎn)化率高,,既降低了生產(chǎn)成本,又減少了環(huán)境污染,。建議國(guó)內(nèi)新建和將要進(jìn)行技術(shù)改造的氯化石蠟-52生產(chǎn)廠家,,采用催化光氯化新工藝。
作者單位:李軍 (佳木斯廠 154005)
郭偉玲 楊姝(黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究分院 150040)參考文獻(xiàn)
1 中國(guó)氯堿通訊,,1988,,(4):30 2 增塑劑,1989,,(3):31 3 中國(guó)氯堿,,1990,,(3):34
上一篇:
暫無(wú)相關(guān)信息!