加纖食品級(jí)PA66具有耐沖擊性,，其機(jī)械性能常受結(jié)晶化程度的影響,。尼龍大都不溶于有機(jī)溶劑，而堿性強(qiáng),，但能溶于強(qiáng)酸中，發(fā)生水解,?？勺鳛槟猃埲軇┱哂蟹雍烷g甲酚等。尼龍受紫外線照射易老化,，室外使用時(shí)須添加紫外線吸收劑,。加纖食品級(jí)PA66非常強(qiáng)韌，具有良好的耐磨性及磨擦小等優(yōu)點(diǎn),，可做衣料,、牙刷、絲絨,、機(jī)械零件(如齒輪),、膠片、人造皮革及電線表皮等,。

加纖食品級(jí)PA66及其復(fù)合材料的等溫結(jié)晶熔融行為

     物體從結(jié)晶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)的過(guò)程稱為熔融,。高分子晶體的熔融與低分子晶體的熔融本質(zhì)上是相同的，都屬于熱力學(xué)一級(jí)相轉(zhuǎn)變過(guò)程,。但是,，兩者的熔融過(guò)程也有差別,，即低分子晶體熔融的溫度范圍很窄，只有0．2"C左右,，整個(gè)熔融過(guò)程中體系的溫度幾乎保持在兩相平衡的溫度上,。而高聚物晶體卻邊熔融邊升溫，整個(gè)熔融過(guò)程發(fā)生在一個(gè)較寬的溫度范圍內(nèi),，這一溫度范圍稱為熔限,。隨著溫度的降低，熔體的粘度迅速增加,，分子鏈的活動(dòng)性減小,，來(lái)不及作充分的位置調(diào)整，使得結(jié)晶停留在不同的階段上,，比較不完善的晶體在低的溫度下就能熔融,，而比較完整的晶體則需要在較高的溫度下才能熔融，因而在通常的升溫速度下,，便出現(xiàn)比較寬的熔融溫度范圍,。如果升溫速度十分緩慢，結(jié)晶高聚物中不完整的晶體可以進(jìn)行再結(jié)晶而成為完整晶體,，熔限也就變窄了,。

     影響聚合物熔點(diǎn)的因素主要有分子結(jié)構(gòu)、分子量,、結(jié)晶溫度,、晶片厚度及雜質(zhì)等。對(duì)于聚合物的熔融行為,，其實(shí)際過(guò)程十分復(fù)雜,，出現(xiàn)多重熔融峰是普遍存在的現(xiàn)象。高分子晶體的多重熔融行為,，歷來(lái)是高分子結(jié)晶領(lǐng)域中富有挑戰(zhàn)性的一項(xiàng)工作,，幾乎所有的結(jié)晶聚合物經(jīng)特定的處理后，都會(huì)產(chǎn)生多重熔融行為,。相應(yīng)的報(bào)道和解釋也很多：認(rèn)為溫度較低處的吸熱峰為退火過(guò)程中,，聚合物非晶區(qū)中形成的小晶粒的熔融，不同尺寸和完善程度晶粒的熔融,；多種晶型的共存,，取向結(jié)晶的取向和熔融：力學(xué)形變可以使多重熔融現(xiàn)象出現(xiàn)或消失等等，也有人認(rèn)為是由于在DSC測(cè)試過(guò)程中原來(lái)結(jié)晶局部的熔融和再結(jié)晶,。但總而言之,，聚合物的多重熔融現(xiàn)象是其存在熱和力學(xué)穩(wěn)定性不同的結(jié)構(gòu)所致。

     加纖食品級(jí)PA66的多重熔融峰應(yīng)該是由不同尺寸或不同完善程度的晶體引起的。在DSC升溫的過(guò)程,，等溫結(jié)晶條件下形成的不完善晶粒會(huì)先熔融,，然后再結(jié)晶形成具有更高熔融溫度的結(jié)晶，而復(fù)合材料的熔融熱隨結(jié)晶溫度升高而降低,，這是因?yàn)樵谳^高的溫度下,，阻燃劑對(duì)加纖食品級(jí)PA66分子鏈運(yùn)動(dòng)阻礙比較明顯，所以難以形成更完善的晶體,，這導(dǎo)致熔融溫度比純加纖食品級(jí)PA66稍低,，這與前面的動(dòng)力學(xué)結(jié)果是一致的。

     隨溫度升高,，所形成的晶體有增大趨勢(shì),，而隨著阻燃劑的加入，晶體向細(xì)晶化方向發(fā)展,。聚合物的結(jié)晶過(guò)程主要由成核過(guò)程和生長(zhǎng)過(guò)程組成,，在較低溫度下，分子鏈的活動(dòng)能力下降,，成核速率增加,，而分子鏈從熔體中擴(kuò)散至生長(zhǎng)面進(jìn)行生長(zhǎng)比較困難，形成的晶體變??；而在較高的溫度下，成核速率下降而生長(zhǎng)速率增加,。而且從不同溫度下球晶的生長(zhǎng)速率數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),，結(jié)晶溫度對(duì)球晶的生長(zhǎng)速率影響非常大，數(shù)據(jù)結(jié)果可以知道,，在相同工藝條件下制備的純PA66在232℃等溫結(jié)晶的速率比GF／PA66要高,，而比GF／PA66／MPP的結(jié)晶速率要低近lO倍。說(shuō)明GF及MPP的引入,，的確對(duì)PA66的結(jié)晶速率有很大的影響，玻璃纖維的存在,，阻礙了尼龍66的結(jié)晶,，在玻纖附近的晶體較小，而在遠(yuǎn)離玻纖表面的晶體大于玻纖表面的晶體,。

     結(jié)晶性高聚物的分子鏈進(jìn)入晶格是一個(gè)松弛的過(guò)程,，需要一定的時(shí)間來(lái)完成，當(dāng)降溫速率增加時(shí),，PA66分子鏈在高溫結(jié)晶的時(shí)間短,，高分子鏈的活動(dòng)能力在較短的時(shí)間內(nèi)有較大幅度的下降，其結(jié)晶熱效應(yīng)在較低的溫度下才能顯現(xiàn)，并需要較寬的溫度范圍才能達(dá)到結(jié)晶平衡,，同時(shí)溫度滯后,，因此在DSC曲線上表現(xiàn)為結(jié)晶峰向低溫方向移動(dòng)并變寬。也就是說(shuō),，冷卻速度越快,，樣品經(jīng)歷的時(shí)間越短，使樣品來(lái)不及進(jìn)行完全結(jié)晶,，或者說(shuō)尼龍66的鏈段運(yùn)動(dòng)跟不上速度的變化,，這是過(guò)冷現(xiàn)象所致。因?yàn)榻禍厮俾试娇?，均相和異相成核均要在更低的溫度下才能夠發(fā)生和完成,。當(dāng)冷卻速率較小時(shí)，降溫較慢,，溫度保持時(shí)間較長(zhǎng),，PA66分子鏈的活動(dòng)能力較強(qiáng)，且有較長(zhǎng)的活動(dòng)時(shí)間進(jìn)行有規(guī)則的排布,，所以,，開始結(jié)晶的溫度較高，進(jìn)行結(jié)晶的溫度范圍較窄,；加了阻燃劑后,，在相同的降溫速率下，復(fù)合材料的結(jié)晶峰值溫度高于純尼龍66,，而且峰形變寬,，結(jié)晶溫度范圍增大，這是由于阻燃劑在尼龍66中起到了異相成核的作用,，促使尼龍66在較高的溫度下開始結(jié)晶,。

     同加纖食品級(jí)PA66相比，玻纖增強(qiáng)尼龍66的結(jié)晶峰向低溫方向移動(dòng),，而增強(qiáng)阻燃尼龍66的放熱峰向高溫方向移動(dòng),。同時(shí)我們發(fā)現(xiàn)，玻纖增強(qiáng)尼龍66出現(xiàn)雙結(jié)晶峰,，在高溫方向的結(jié)晶峰可歸因于尼龍66首先在玻璃纖維表面結(jié)晶,，而遠(yuǎn)離玻纖表面的尼龍由于成核能壘較高未能進(jìn)行結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行頗為緩慢,，結(jié)晶嚴(yán)重滯后于纖維表面的結(jié)晶,，因此在其界面處形成的橫晶較為完整致密，說(shuō)明纖維誘發(fā)橫晶的能力隨著結(jié)晶溫度的升高而增強(qiáng),，只有當(dāng)降至一定溫度后才開始成核結(jié)晶生長(zhǎng),。