聚酰亞胺是綜合性能的有機(jī)高分子材料之一，耐高溫達(dá) 400℃以上 ,，長(zhǎng)期使用溫度范圍-200～300℃,，無(wú)明顯熔點(diǎn)，高絕緣性能,，103 赫下介電

常數(shù)4.0,，介電損耗僅0.004～0.007，屬F至H級(jí)絕緣材料,。



聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環(huán)（-CO-N-CO-）的一類聚合物,，其中以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物為重要。聚酰亞胺作為一種特種工程材料,，已

廣泛應(yīng)用在航空,、航天、微電子,、納米,、液晶、分離膜,、激光等領(lǐng)域,。近來(lái)，各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究,、開(kāi)發(fā)及利用列入 21世紀(jì)有希望的工程

塑料之一,。聚酰亞胺，因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),，不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料，其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),，被稱

為是"解決問(wèn)題的能手"（protion solver）,，并認(rèn)為"沒(méi)有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)",。

產(chǎn)品分類

縮聚型聚酰亞胺

縮聚型芳香族聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應(yīng)而制得的,。由于縮聚型聚酰亞胺的合成反應(yīng)是在諸

如二甲基甲酰胺,、N-甲基吡咯烷酮等高沸點(diǎn)質(zhì)子惰性的溶劑中進(jìn)行的，而聚酰亞胺復(fù)合材料通常是采用預(yù)浸料成型工藝,，這些高沸點(diǎn)質(zhì)子惰性的溶劑

在預(yù)浸料制備過(guò)

聚酰亞胺

程中很難揮發(fā)干凈,，同時(shí)在聚酰胺酸環(huán)化（亞胺化）期間亦有揮發(fā)物放出，這就容易在復(fù)合材料制品中產(chǎn)生孔隙,，難以得到高質(zhì)量,、沒(méi)有孔隙的復(fù)合

材料。因此縮聚型聚酰亞胺已較少用作復(fù)合材料的基體樹(shù)脂,，主要用來(lái)制造聚酰亞胺薄膜和涂料,。

加聚型聚酰亞胺

由于縮聚型聚酰亞胺具有如上所述的缺點(diǎn)，為克服這些缺點(diǎn),，相繼開(kāi)發(fā)出了加聚型聚酰亞胺,。目前獲得廣泛應(yīng)用的主要有聚雙馬來(lái)酰亞胺和降冰片烯

基封端聚酰亞胺。通常這些樹(shù)脂都是端部帶有不飽和基團(tuán)的低相對(duì)分子質(zhì)量聚酰亞胺,，應(yīng)用時(shí)再通過(guò)不飽和端基進(jìn)行聚合,。

①聚雙馬來(lái)酰亞胺

聚雙馬來(lái)酰亞胺是由順丁烯二酸酐和芳香族二胺縮聚而成的。它與聚酰亞胺相比,，性能不差上下,，但合成工藝簡(jiǎn)單，后加工容易,，成本低,，可以方便

地制成各種復(fù)合材料制品。但固化物較脆,。

②降冰片烯基封端聚酰亞胺樹(shù)脂

其中重要的是由NASA Lewis研究中心發(fā)展的一類PMR（for insitu polymerization of monomer reactants, 單體反應(yīng)物就地聚合）型聚酰亞胺樹(shù)

脂,。RMR型聚酰亞胺樹(shù)脂是將芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5-降冰片烯-2,，3-二羧酸的單烷基酯等單體溶解在一種嘗基醇（例如甲醇或

）中,，為種溶液可直接用于浸漬纖維。

子類

聚酰亞胺是分子結(jié)構(gòu)含有酰亞胺基鏈節(jié)的芳雜環(huán)高分子化合物,，英文名Polyimide(簡(jiǎn)稱PI),，可分為均型PI，可溶性PI,，聚酰胺-酰亞胺（PAI）和

聚醚亞胺（PEI）四類,。

產(chǎn)品性能

聚酰亞胺.

1、全芳香聚酰亞胺按熱重分析,，其開(kāi)始分解溫度一般都在500℃左右,。由聯(lián)四甲酸二酐和對(duì)二胺合成的聚酰亞胺,，熱分解溫度達(dá)600℃，是迄今

聚合物中熱穩(wěn)定性高的品種之一,。

2,、聚酰亞胺可耐極低溫，如在－269℃的液態(tài)氦中不會(huì)脆裂,。

3,、聚酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能，未填充的塑料的抗張強(qiáng)度都在100Mpa以上,，均型聚酰亞胺的薄膜（Kapton）為170Mpa以上,，杭州塑盟特?zé)崴苄?br />
聚酰亞胺（TPI）的沖擊強(qiáng)度高達(dá)261KJ/m2。而聯(lián)型聚酰亞胺（Upilex S）達(dá)到400Mpa,。作為工程塑料,，彈性膜量通常為3－4Gpa，纖維可達(dá)到

200Gpa,，據(jù)理論計(jì)算,，均四甲酸二酐和對(duì)二胺合成的纖維可達(dá) 500Gpa，僅次于碳纖維,。

4,、一些聚酰亞胺品種不溶于有機(jī)溶劑，對(duì)稀酸穩(wěn)定,，一般的品種不大耐水解,，這個(gè)看似缺點(diǎn)的性能卻使聚酰亞胺有別于其他高性能聚合物的一個(gè)很

大的特點(diǎn)，即可以利用堿性水解回收原料二酐和二胺,，例如對(duì)于Kapton薄膜,，其回收率可達(dá)80%－90%。改變結(jié)構(gòu)也可以得到相當(dāng)耐水解的品種,，如經(jīng)

得起120℃,，500 小時(shí)水煮。

5,、 聚酰亞胺的熱膨脹系數(shù)在2×10-5－3×10-5℃,，聯(lián)型可達(dá)10-6℃，個(gè)別品種可達(dá)10-7℃,。

6,、 聚酰亞胺具有很高的耐輻照性能，其薄膜在5×109rad快電子輻照后強(qiáng)度保持率為90%,。

7,、 聚酰亞胺具有良好的介電性能，介電常數(shù)為3.4左右，引入氟,，或?qū)⒖諝饧{米尺寸分散在聚酰亞胺中,，介電常數(shù)可以降到2.5左右。介電損耗為

10-3,，介電強(qiáng)度為100－300KV/mm，廣成熱塑性聚酰亞胺為300KV/mm,，體積電阻為1017Ω·cm,。這些性能在寬廣的溫度范圍和頻率范圍內(nèi)仍能保持在

較高的水平。

8,、 聚酰亞胺是自熄性聚合物,，發(fā)煙率低。

9,、 聚酰亞胺在極高的真空下放氣量很少,。

10、聚酰亞胺無(wú)毒,，可用來(lái)制造餐具和醫(yī)用器具,，并經(jīng)得起數(shù)千次消毒。有一些聚酰亞胺還具有很好的生物相容性,，例如,，在血液相容性實(shí)驗(yàn)為非溶

血性，體外細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)為無(wú)毒,。



聚酰亞胺品種繁多,、形式多樣，在合成上具有多種途徑,，因此可

聚酰亞胺

以根據(jù)各種應(yīng)用目的進(jìn)行選擇,，這種合成上的易變通性也是其他高分子所難以具備的。

1,、聚酰亞胺主要由二元酐和二元胺合成,，這兩種單體與眾多其他雜環(huán)聚合物，如聚并咪唑,、聚并啞唑,、聚并噻唑、聚喹啞啉和聚喹啉等單體

比較,，原料來(lái)源廣,，合成也較容易。二酐,、二胺品種繁多,，不同的組合就可以獲得不同性能的聚酰亞胺。

2,、聚酰亞胺可以由二酐和二胺在極性溶劑,，如DMF,，DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶劑中先進(jìn)行低溫縮聚，獲得可溶的聚酰胺酸,，成膜或紡絲后加熱至 

300℃左右脫水成環(huán)轉(zhuǎn)變?yōu)榫埘啺?；也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺類催化劑，進(jìn)行化學(xué)脫水環(huán)化,，得到聚酰亞胺溶液和粉末,。二胺和二酐還

可以在高沸點(diǎn)溶劑，如酚類溶劑中加熱縮聚,，一步獲得聚酰亞胺,。此外，還可以由四元酸的二元酯和二元胺反應(yīng)獲得聚酰亞胺,；也可以由聚酰胺酸先

轉(zhuǎn)變?yōu)榫郛愼啺?，然后再轉(zhuǎn)化為聚酰亞胺。這些方法都為加工帶來(lái)方便,，前者稱為PMR法,，可以獲得低粘度、高固量溶液,，在加工時(shí)有一個(gè)具有低

熔體粘度的窗口,，特別適用于復(fù)合材料的制造；后者則增加了溶解性,，在轉(zhuǎn)化的過(guò)程中不放出低分子化合物,。

3、 只要二酐（或四酸）和二胺的純度合格,，不論采用何種縮聚方法,，都很容易獲得足夠高的分子量，加入單元酐或單元胺還可以很容易的對(duì)分子量

進(jìn)行調(diào)控,。

4,、 以二酐（或四酸）和二胺縮聚，只要達(dá)到一等摩爾比,，在真空中熱處理,，可以將固態(tài)的低分子量預(yù)聚物的分子量大幅度的提高，從而給加工和成

粉帶來(lái)方便,。

5,、 很容易在鏈端或鏈上引入反應(yīng)基團(tuán)形成活性低聚物，從而得到熱固性聚酰亞胺,。

6,、 利用聚酰亞胺中的羧基，進(jìn)行酯化或成鹽，引入光敏基團(tuán)或長(zhǎng)鏈烷基得到雙親聚合物,，可以得到光刻膠或用于LB膜的制備,。

7、 一般的合成聚酰亞胺的過(guò)程不產(chǎn)生無(wú)機(jī)鹽,，對(duì)于絕緣材料的制備特別有利,。

8、 作為單體的二酐和二胺在高真空下容易升華,，因此容易利用氣相沉積法在工件,，特別是表面凹凸不平的器件上形成聚酰亞胺薄膜。

產(chǎn)品應(yīng)用

由于上述聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),，在眾多的聚合物中，

聚酰亞胺

很難找到如聚酰亞胺這樣具有如此廣泛的應(yīng)用方面,，而且在每一個(gè)方面都顯示了極為突出的性能,。

1、薄膜：是聚酰亞胺早的商品之一,，用于電機(jī)的槽絕緣及電纜繞包材料,。主要產(chǎn)品有杜邦Kapton,宇部興產(chǎn)的Upilex系列和鐘淵Apical。透明的聚

酰亞胺薄膜可作為柔軟的太陽(yáng)能電池底板,。

2. 涂料：作為絕緣漆用于電磁線,，或作為耐高溫涂料使用。

3.先進(jìn)復(fù)合材料：用于航天,、航空器及火箭部件,。是耐高溫的結(jié)構(gòu)材料之一。例如美國(guó)的超音速客機(jī)計(jì)劃所設(shè)計(jì)的速度為2.4M,，飛行時(shí)表面溫度為

177℃,，要求使用壽命為60000h，據(jù)報(bào)道已確定50%的結(jié)構(gòu)材料為以熱塑型聚酰亞胺為基體樹(shù)脂的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,，每架飛機(jī)的用量約為30t,。

4.纖維：彈性模量?jī)H次于碳纖維，作為高溫介質(zhì)及放射性物質(zhì)的過(guò)濾材料和防彈,、防火織物,。

5.泡沫塑料：用作耐高溫隔熱材料。

6. 工程塑料：有熱固性也有熱塑型,，熱塑型可以模壓成型也可以用注射成型或傳遞模塑,。主要用于自潤(rùn)滑、密封,、絕緣及結(jié)構(gòu)材料,。廣成聚酰亞胺

材料已開(kāi)始應(yīng)用在壓縮機(jī)旋片、活塞環(huán)及特種泵密封等機(jī)械部件上。

7.膠粘劑：用作高溫結(jié)構(gòu)膠,。廣成聚酰亞胺膠粘劑作為電子元件高絕緣灌封料已生產(chǎn),。

8.分離膜：用于各種氣體對(duì)，如氫/氮,、氮/氧,、二氧化碳/氮或甲烷等的分離，從空氣烴類原料氣及醇類中脫除水分,。也可作為滲透蒸發(fā)膜及超濾膜

,。由于聚酰亞胺耐熱和耐有機(jī)溶劑性能，在對(duì)有機(jī)氣體和液體的分離上具有特別重要的意義,。

9.光刻膠：有負(fù)性膠和正性膠,，分辨率可達(dá)亞微米級(jí)。與顏料或染料配合可用于彩色濾光膜,，可大大簡(jiǎn)化加工工序,。

10. 在微電子器件中的應(yīng)用：用作介電層進(jìn)行層間絕緣，作為緩沖層可以減少應(yīng)力,、提高成品率,。作為保護(hù)層可以減少環(huán)境對(duì)器件的影響，還可以對(duì)

a-粒子起屏蔽作用,，減少或消除器件的軟誤差（soft error）,。

11. 液晶顯示用的取向排列劑：聚酰亞胺在TN-LCD、SHN-LCD,、TFT-CD及未來(lái)的鐵電液晶顯示器的取向劑材料方面都占有十分重要的地位,。

12. 電-光材料：用作無(wú)源或有源波導(dǎo)材料光學(xué)開(kāi)關(guān)材料等，含氟的聚酰亞胺在通訊波長(zhǎng)范圍內(nèi)為透明,，以聚酰亞胺作為發(fā)色團(tuán)的基體可提高材料的

穩(wěn)定性,。

13.濕敏材料：利用其吸濕線性膨脹的原理可以用來(lái)制作濕度傳感器。

綜上所述,，不難看出聚酰亞胺之所以可以從60年代,、70年代出現(xiàn)的眾多的芳雜環(huán)聚合物脫穎而出，終成為一類重要的高分子材料的原因,。

前途展望

聚酰亞胺作為很有發(fā)展前途的高分子材料已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),，在絕緣材料中和結(jié)構(gòu)材料方面的應(yīng)用正不斷擴(kuò)大。在功能材料方面正嶄露頭角,，其潛

力仍在發(fā)掘中,。但是在發(fā)展了40年之后仍未成為更大的品種，其主要原因是,，與其他聚合物比較,，成本還是太高,。因此，今后聚酰亞胺研究的主要方

向之一仍應(yīng)是在單體合成及聚合方法上尋找降低成本的途徑,。

單體的合成

聚酰亞胺的單體是二酐（四酸）和二胺,。二胺的合成方法比較成熟，許多二胺也有商品供應(yīng),。二酐則是比較特殊的單體,，除了用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑

外主要都是用于聚酰亞胺的合成。均四甲酸二酐和偏三酸酐可由石油煉制產(chǎn)品重芳烴油中提取的均四和偏三用氣相和液相氧化一步得到

,。其它重要的二酐,，如二酮二酐、聯(lián)二酐,、二醚二酐,、六氟二酐等已由各種方法合成，但成本十分昂貴,，例如六氟二酐每千克達(dá)到上萬(wàn)元,。中

國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所開(kāi)發(fā)的由鄰二氯代、氧化再經(jīng)異構(gòu)化分離可以得到高純度的4-氯代酐和3-氯代酐,，以這二種化合物為原料可以

合成一系列二酐，其降低成本的潛力很大,，是一條有價(jià)值的合成路線,。 國(guó)外的聚酰亞胺要是美國(guó)杜邦在生產(chǎn)，國(guó)內(nèi)還有常州建邦塑料制品有限公司

及常州永邦塑業(yè)在生產(chǎn),。

聚合工藝

目前所使用的二步法,，一步法縮聚工藝都使用高沸點(diǎn)的溶劑，非質(zhì)子極性溶劑價(jià)格較高,，還難以除盡,，后都需要高溫處理。PMR法使用的是廉價(jià)的

醇類溶劑,。熱塑性聚酰亞胺還可以用二酐和二胺直接在擠出機(jī)中聚合造粒,，不再需要溶劑，可以大大提高效率,。用氯代酐不經(jīng)過(guò)二酐,，直接和二胺

、雙酚,、硫化鈉或單質(zhì)硫聚合得到聚酰亞胺則是經(jīng)濟(jì)的合成路線,。

加工

聚酰亞胺的應(yīng)用面是如此之廣，對(duì)于加工也是有多種多樣的要求,，例如高均勻度的成膜,、紡絲,、氣相沉淀、亞微米級(jí)光刻,、深度直墻刻蝕,、大面積、

大體積成型,、離子注入,、激光精度加工、納米級(jí)雜化技術(shù)等等都為聚酰亞胺的應(yīng)用打開(kāi)廣闊的天地,。 隨著合成技術(shù)的加工技術(shù)的進(jìn)一步提高和成本

的大幅度降低,，同時(shí)具有優(yōu)越機(jī)械性能、電絕緣性能,，熱塑性聚酰亞胺必將在未來(lái)的材料領(lǐng)域中顯示其更為突出的作用,。而熱塑性聚酰亞胺又以其良

好的可加工性而更被看好。