PVC即聚氯乙烯,,英文簡稱PVC(Polyvinyl chloride),是氯乙烯單體(vinyl chloride monomer, 簡稱VCM)在過氧化物,、偶氮化合物等引發(fā)劑,;或在光、熱作用下按自由基聚合反應(yīng)機理聚合而成的聚合物,。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統(tǒng)稱之為氯乙烯樹脂,。其材料是一種非結(jié)晶性材料。PVC材料在實際使用中經(jīng)常加入穩(wěn)定劑,、潤滑劑,、輔助加工劑、色料,、抗沖擊劑及其它添加劑,。具有不易燃性、高強度,、耐氣侯變化性以及優(yōu)良的幾何穩(wěn)定性,。 PVC對氧化劑、還原劑和強酸都有很強的抵抗力,。然而它能夠被濃氧化酸如濃,、濃硝酸所腐蝕并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場合,。
聚氯乙烯可由乙烯,、氯和催化劑經(jīng)取代反應(yīng)制成。由于其防火耐熱作用,,聚氯乙烯被廣泛用于各行各業(yè)各式各樣產(chǎn)品: 電線外皮,、光纖外皮、鞋,、手袋,、袋、飾物、招牌與廣告牌,、建筑裝潢用品、家俱,、掛飾,、滾輪、喉管,、玩具(如有名的意大利“Rody”跳跳馬),、門簾、卷門,、輔助醫(yī)療用品,、手套、某些食物的保鮮紙,、某些時裝等,。
聚合方法
PVC用自由基加成聚合方法制備,聚合方法主要分為懸浮聚合法,、乳液聚合法和本體聚合法,,以懸浮聚合法為主,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右,。將純水,、液化的VCM單體、分散劑加入到反應(yīng)釜中,,然后加入引發(fā)劑和其它助劑,,升溫到一定溫度后VCM單體發(fā)生自由基聚合反應(yīng)生成PVC顆粒。持續(xù)的攪拌使得顆粒的粒度均勻,,并且使生成的顆粒懸浮在水中,。此外,還有用微懸浮法生產(chǎn)PVC糊用樹脂,,產(chǎn)品性能和成糊性均好,。
①懸浮聚合法 使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,,聚合反應(yīng)就在這些微滴中進行,,聚合反應(yīng)熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,,如明膠、聚乙烯醇,、甲基纖維素,、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯,、過氧化二碳酸二環(huán)己酯,、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異等,。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的,。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體,。然后流入混合釜,,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品,。氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹脂中抽除,。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應(yīng)控制在1ppm以下,。聚合時為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制,。樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布,、分子量和分子量分布、表觀密度,、孔隙度,、魚眼、熱穩(wěn)定性,、色澤,、雜質(zhì)含量及粉末自由流動性等性能來表征。
②乳液聚合法 早的工業(yè)生產(chǎn) PVC的一種方法,。在乳液聚合中,,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑,,使單體分散于水相中而成乳液狀,,以水溶性過鉀或過銨為引發(fā)劑,還可以采用“氧化-還原”引發(fā)體系,,聚合歷程和懸浮法不同,。也有加入聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑,十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑,,作緩沖劑的,。聚合方法有間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法三種,。聚合產(chǎn)物為乳膠狀,,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應(yīng)用或經(jīng)噴霧干燥成粉狀樹脂,。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,,得到的樹脂分子量高,,聚合度較均勻,適用于作聚氯乙烯糊,,制人造革或浸漬制品,。乳液法聚合的配方復(fù)雜,產(chǎn)品雜質(zhì)含量較高,。
③本體聚合法 聚合裝置比較特殊,主要由立式預(yù)聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構(gòu)成,。聚合分兩段進行,。單體和引發(fā)劑先在預(yù)聚合釜中預(yù)聚1h,生成種子粒子,,這時轉(zhuǎn)化率達8%~10%,,然后流入第二段聚合釜中,補加與預(yù)聚物等量的單體,,繼續(xù)聚合,。待轉(zhuǎn)化率達85%~90%,排出殘余單體,,再經(jīng)粉碎,、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,,反應(yīng)熱由單體回流冷凝帶出,。此法生產(chǎn)過程簡單,產(chǎn)品質(zhì)量好,,生產(chǎn)成本也較低,。