二甲基亞砜
二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,,因而有不同的生產(chǎn)工藝。1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳為原料,,以γ-Al2O3作催化劑,,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜,。
2.法 以作緩沖介質(zhì),,使二甲硫醚與反應(yīng),。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規(guī)模生產(chǎn),。3.二氧化氮法 以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚,;與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,,精制得二甲基亞砜成品,。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。
4.二甲酯法用二甲酯與硫化鈉反應(yīng),,制得二甲基硫醚,;與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮,;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經(jīng)中和處理,,蒸餾后得精二甲基亞砜,。此外,,用陽極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜,。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,,于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,,收集中間餾分,?;?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,,在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾,。也可以分步結(jié)晶精制。
5.將二甲硫醚 ( 由二甲酯與硫化鈉反應(yīng)制得)與二氧化氮( 由與亞硝酸鈉反應(yīng)制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品,,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,,即得成品二甲基亞砜,。主要反應(yīng)式為:
6.以作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和,攪拌反應(yīng),,維持溫度20℃:
反應(yīng)結(jié)束后,,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜,。
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