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抗氧劑的作用機(jī)理
發(fā)布時(shí)間:2017-06-30 瀏覽次數(shù):1023 返回列表
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抗氧劑是一種能夠延緩或抑制氧化降解的物質(zhì),,它也屬于穩(wěn)定劑中的一種, 也是應(yīng)用廣泛的一種穩(wěn)定劑,。
(1)氧化對塑料制品的危害
眾所周知,,塑料制品長期在空氣中使用,即使在室溫下它的品質(zhì)也會(huì)劣化,。以PE為例,,如將其制品隔盡空氣,一直升溫到290℃左右才會(huì)出現(xiàn)分解,,使品質(zhì)劣化,,而在空氣中它隨時(shí)都在劣化。對大多數(shù)塑料品種來說,,在其制造,、加工、貯存及應(yīng)用過程中,,對氧化降解都有一定的敏感性,,少量的氧就能使這些塑料制品的強(qiáng)度,外觀和性能發(fā)生劇烈的變化,。
在氧化降解過程中,,塑料的氧化反應(yīng)是一個(gè)自動(dòng)催化過程,,反應(yīng)初期為氫過氧化物,接著分解成自由基,,它乂能天生新的自由基,,周而復(fù)始,使氧化反應(yīng)按自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)進(jìn)行,,從而使塑料逐步分解,。
另外,一些變價(jià)金屬離子,,如鐵,、銅、鎳,、鈷等,,它們通過電子轉(zhuǎn)移也可催化氫過氧化物的分解。在氧化過程中,,隨著在聚合物鏈上過氧化物和其他含氧基團(tuán)的形成,,將產(chǎn)生大分子鏈的斷裂,而在鏈斷裂時(shí),,自由基的結(jié)合又會(huì)引起聚合物的交聯(lián),,但是,無論是斷鏈還是交聯(lián),,塑料的力學(xué)性能都將嚴(yán)重劣化.
(2)抗氧劑的作用機(jī)理
抗氧劑的抗氧化反應(yīng)的作用機(jī)理較為復(fù)雜,,一般有以下幾種機(jī)理:
1)中斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng)如上所述,塑料的氧化反應(yīng)是一種鏈?zhǔn)竭B鎖反應(yīng),,假如能使這種鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中斷,,不任其反應(yīng)下往,那么,,氧化反應(yīng)就不會(huì)往下繼續(xù)進(jìn)行,,塑料制品也就不會(huì)受到氧化的危害了,屬于這類的抗氧劑主要有:仲芳胺類抗氧劑,、受阻酚類抗氧劑,、醌類抗氧劑、炭黑,,叔胺類化合物等,。
2) 分解過氧化物在塑料的氧化降解過程中,過氧化物在其中是起了自動(dòng)催化作用的,,而抗氧劑能夠與過氧化物結(jié)合成不活潑產(chǎn)物,,抑制其自動(dòng)催化作用,屬于這類的抗氧劑有:亞磷酸酯類,有機(jī)硫化物類抗氧劑,。
3) 鈍化金屬離子某些變價(jià)金屬離子能對氧化反應(yīng)催化活性,,加速氧化反應(yīng)的進(jìn)行,假如能夠把這些變價(jià)金屬離子絡(luò)合,,將它們穩(wěn)定在一個(gè)價(jià)態(tài),,即鈍化,就可弱化氧化反應(yīng)的程度,。屬于這類的抗氧劑有:雙水楊叉二胺,、草酰胺等。
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