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抗氧劑的作用機(jī)理
發(fā)布時(shí)間:2017-06-30 瀏覽次數(shù):1042 返回列表
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抗氧劑是一種能夠延緩或抑制氧化降解的物質(zhì),,它也屬于穩(wěn)定劑中的一種,, 也是應(yīng)用廣泛的一種穩(wěn)定劑。
(1)氧化對(duì)塑料制品的危害
眾所周知,,塑料制品長(zhǎng)期在空氣中使用,,即使在室溫下它的品質(zhì)也會(huì)劣化。以PE為例,,如將其制品隔盡空氣,,一直升溫到290℃左右才會(huì)出現(xiàn)分解,使品質(zhì)劣化,,而在空氣中它隨時(shí)都在劣化,。對(duì)大多數(shù)塑料品種來(lái)說(shuō),在其制造,、加工,、貯存及應(yīng)用過(guò)程中,,對(duì)氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使這些塑料制品的強(qiáng)度,,外觀和性能發(fā)生劇烈的變化,。
在氧化降解過(guò)程中,塑料的氧化反應(yīng)是一個(gè)自動(dòng)催化過(guò)程,,反應(yīng)初期為氫過(guò)氧化物,,接著分解成自由基,它乂能天生新的自由基,,周而復(fù)始,,使氧化反應(yīng)按自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)進(jìn)行,從而使塑料逐步分解,。
另外,,一些變價(jià)金屬離子,如鐵,、銅,、鎳、鈷等,,它們通過(guò)電子轉(zhuǎn)移也可催化氫過(guò)氧化物的分解,。在氧化過(guò)程中,隨著在聚合物鏈上過(guò)氧化物和其他含氧基團(tuán)的形成,,將產(chǎn)生大分子鏈的斷裂,,而在鏈斷裂時(shí),自由基的結(jié)合又會(huì)引起聚合物的交聯(lián),,但是,,無(wú)論是斷鏈還是交聯(lián),塑料的力學(xué)性能都將嚴(yán)重劣化.
(2)抗氧劑的作用機(jī)理
抗氧劑的抗氧化反應(yīng)的作用機(jī)理較為復(fù)雜,,一般有以下幾種機(jī)理:
1)中斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng)如上所述,,塑料的氧化反應(yīng)是一種鏈?zhǔn)竭B鎖反應(yīng),假如能使這種鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中斷,,不任其反應(yīng)下往,,那么,氧化反應(yīng)就不會(huì)往下繼續(xù)進(jìn)行,,塑料制品也就不會(huì)受到氧化的危害了,,屬于這類(lèi)的抗氧劑主要有:仲芳胺類(lèi)抗氧劑、受阻酚類(lèi)抗氧劑,、醌類(lèi)抗氧劑,、炭黑,叔胺類(lèi)化合物等,。
2) 分解過(guò)氧化物在塑料的氧化降解過(guò)程中,,過(guò)氧化物在其中是起了自動(dòng)催化作用的,,而抗氧劑能夠與過(guò)氧化物結(jié)合成不活潑產(chǎn)物,抑制其自動(dòng)催化作用,,屬于這類(lèi)的抗氧劑有:亞磷酸酯類(lèi),,有機(jī)硫化物類(lèi)抗氧劑。
3) 鈍化金屬離子某些變價(jià)金屬離子能對(duì)氧化反應(yīng)催化活性,,加速氧化反應(yīng)的進(jìn)行,,假如能夠把這些變價(jià)金屬離子絡(luò)合,將它們穩(wěn)定在一個(gè)價(jià)態(tài),,即鈍化,,就可弱化氧化反應(yīng)的程度。屬于這類(lèi)的抗氧劑有:雙水楊叉二胺,、草酰胺等,。
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