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測(cè)試塑料包裝材料阻隔性能的具體方法

2011-08-06   瀏覽次數(shù):794

  國(guó)家質(zhì)檢總局2004年公布的食品包裝(膜)抽查結(jié)果表明,,專(zhuān)用食品包裝袋抽檢不合格率高達(dá)15%,,主要問(wèn)題是產(chǎn)品物理機(jī)械性能和衛(wèi)生指標(biāo)不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),。在塑料包裝方面,一些企業(yè)用工業(yè)級(jí)塑料替代食品級(jí)塑料,,過(guò)量加入填充材料或加入廢舊材料,、石臘等有毒物質(zhì);用工業(yè)級(jí)復(fù)合膜,,添加人工增白劑,,印刷油墨滲入食品;在復(fù)合包裝方面,,有害物質(zhì)阻隔性能達(dá)不到要求,,殘留在復(fù)合膜間的少量溶劑隨著時(shí)間的推移,從膜表面滲入食品中,,使之變質(zhì)、變味,。專(zhuān)家分析,,大約30%的食品保質(zhì)期變質(zhì)事件是由食品包裝材料引發(fā)的,大約60%的食品包裝材料有安全隱患,。阻隔性能是包裝材料性能的一個(gè)重要指標(biāo)之一,。包裝材料具有很好的阻隔性能,可以阻止氣體的侵入,,以免商品受潮霉變,;而有些材料又需要具有較好的透氣性和透濕性,以利于包裝內(nèi)外的氣體交換,。因此,,對(duì)透氣或透濕等性能的測(cè)試,是包裝材料阻隔性能測(cè)試中的一個(gè)十分重要的內(nèi)容,。本文重點(diǎn)介紹塑料薄膜阻隔性能的主要測(cè)試方法,,并對(duì)目前國(guó)內(nèi)常見(jiàn)的氧氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量的檢測(cè)方法進(jìn)行了分析比較,指出了它們的優(yōu)缺點(diǎn)和實(shí)際操作過(guò)程中的應(yīng)注意的一些問(wèn)題,。

試驗(yàn)方法

  包裝的阻隔性能一般是通過(guò)對(duì)氣體透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量的檢測(cè)來(lái)體現(xiàn)的,。
  水蒸氣透過(guò)量檢測(cè)
  杯式法
  依據(jù)標(biāo)準(zhǔn):GB/T 1037-1988《塑料薄膜和片材透水蒸氣性試驗(yàn)方法---杯式法》
  試驗(yàn)原理:在規(guī)定的溫度、相對(duì)濕度條件下,,試樣兩側(cè)保持一定的水蒸氣壓差,,測(cè)量透過(guò)試樣的水蒸氣量,計(jì)算水蒸氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)系數(shù),。單位g/(m2·24h),。
  檢測(cè)設(shè)備:恒溫恒濕箱 電子分析天平 電熱鼓風(fēng)干燥箱

  此種試驗(yàn)方法是最傳統(tǒng)的通過(guò)秤重測(cè)量水蒸氣透過(guò)量的測(cè)試方法。封杯是其重要的一項(xiàng)工作,。在進(jìn)行封杯前,,需要先將足量的干燥劑(粒度為0.60mm~2.36mm的無(wú)水氯化鈣)放在200℃電熱鼓風(fēng)干燥箱中干燥2h后取出放入干燥器中冷卻半小時(shí),,稱(chēng)量一定量的干燥劑放入透濕杯中,在透濕杯上放上被檢測(cè)的薄膜并用臘密封,,使透濕杯內(nèi)形成一個(gè)封閉的空間,,將透濕杯放入恒溫恒濕箱中,水蒸氣透過(guò)測(cè)試材料后被干燥劑吸收,,經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的溫,、濕度環(huán)境處理到一定時(shí)間以后,取出透濕杯定期秤重,,通過(guò)透濕杯的增量計(jì)算出水蒸氣的透過(guò)量,。透濕杯從氣候箱快速轉(zhuǎn)移到干燥器中,放置半小時(shí)后再到稱(chēng)量環(huán)境,,進(jìn)行稱(chēng)量,。
試驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題:
*在200℃烘箱中干燥2h的干燥劑,放在干燥器中,,時(shí)間不可過(guò)長(zhǎng),,否則應(yīng)重新進(jìn)行烘干。
*裁樣時(shí)應(yīng)選取平整,、均勻,,無(wú)孔洞、針眼,、劃傷,、皺折等缺陷的地方,對(duì)兩個(gè)表面材質(zhì)不相同的樣品,,應(yīng)考慮水蒸氣透過(guò)方向,,在正反面各取一組試樣。
*對(duì)于低透濕量或精度要求較高的樣品,,應(yīng)至少取一個(gè)試樣進(jìn)行空白試驗(yàn),。
*裁取試樣的大小應(yīng)略小于杯環(huán)內(nèi)徑加凹槽寬度,否則試樣在封蠟時(shí)容易出現(xiàn)卷曲而導(dǎo)致封樣不嚴(yán),。
*干燥劑的加入量應(yīng)使干燥劑距試樣表面3mm為宜,,注意干燥劑不要接觸到試樣。
*封杯時(shí),,應(yīng)小心的將金屬環(huán)放在測(cè)試樣品上,,避免使測(cè)試樣品受到摩擦和劃傷。
*封蠟溫度不可過(guò)高,,溫度的選擇視具體包裝材料而定,。封蠟?zāi)毯蟛辉试S產(chǎn)生裂紋及氣泡。
*應(yīng)待密封蠟?zāi)汤鋮s后方可清除粘在透濕杯邊及底部的密封蠟,,清除封蠟時(shí)切忌不可將透濕杯倒置致使干燥劑接觸到樣品表面,,從而對(duì)透濕量造成一定的影響,。
*稱(chēng)量時(shí)間應(yīng)準(zhǔn)確,每次稱(chēng)量杯的順序應(yīng)相同,。
*由于每個(gè)人的稱(chēng)量習(xí)慣,、稱(chēng)量手法不同,對(duì)于同一組試樣建議最好由同一個(gè)人進(jìn)行稱(chēng)量,,以減少偶然誤差,。
*試驗(yàn)條件的選擇:應(yīng)視產(chǎn)品特性及具體使用環(huán)境而定。GB/T 1037-1988中有兩種試驗(yàn)條件可供選擇:
條件A:溫度38℃,,相對(duì)濕度90%
條件B:溫度23℃,,相對(duì)濕度90%
*每次稱(chēng)量時(shí)間不得超過(guò)間隔時(shí)間的1%,以減少稱(chēng)量環(huán)境對(duì)透濕的影響,。
*稱(chēng)量時(shí)間間隔根據(jù)包裝材料透過(guò)量的大小選擇間隔時(shí)間為24h,、48h或96h。
*透濕杯增量小于5mg或干燥劑吸濕總增量超過(guò)10%的包裝材料都不適合使用此種方法測(cè)試,。

  紅外檢定法
  依據(jù)標(biāo)準(zhǔn):ASTM F1249-2001
  檢測(cè)設(shè)備:Mocon透濕測(cè)試儀

  試驗(yàn)原理:此種方法屬于紅外檢定法,,測(cè)試薄膜將測(cè)試腔分割成兩部分,兩部分均和外界環(huán)境隔離并分別構(gòu)成氣流和回路,,在被測(cè)薄膜一側(cè)流動(dòng)著一定相對(duì)濕度的氮?dú)鈿饬?,另一?cè)為干燥的氮?dú)鈿饬?,水分子?huì)從濕氣流一側(cè)透過(guò)被測(cè)薄膜進(jìn)入干燥氣流一側(cè),,并隨干燥氮?dú)庖黄鹜ㄟ^(guò)紅外線(xiàn)傳感器,測(cè)量出氮?dú)庵兴魵獾暮?,進(jìn)而得出水蒸氣透過(guò)量,單位g/m2/d,。

  試驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題:

  *對(duì)同一組樣品應(yīng)多測(cè)量幾個(gè)試樣。根據(jù)平常實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),,對(duì)于同一組樣品,,越往后得出的數(shù)據(jù)越趨于穩(wěn)定。因此,,為得到其真實(shí)值,,建議舍去第一次的測(cè)試值。
  *不同的條件進(jìn)行轉(zhuǎn)換時(shí),,應(yīng)重新進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)零,、標(biāo)準(zhǔn)膜測(cè)試、試樣膜測(cè)試,、系統(tǒng)調(diào)零等步驟,,而且對(duì)于同種測(cè)試條件的不同樣品,最好在標(biāo)準(zhǔn)膜測(cè)試后對(duì)試樣膜進(jìn)行連續(xù)的測(cè)試,,這樣,,既可以提高工作效率,,又可得到準(zhǔn)確的測(cè)試數(shù)據(jù)。
  *測(cè)試過(guò)程中認(rèn)真觀(guān)察測(cè)試腔溫度的變化,。平常試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),,儀器連續(xù)長(zhǎng)時(shí)間工作后,溫度會(huì)比原先設(shè)定的溫度偏高,。
  *應(yīng)保持測(cè)試腔中溶液干凈適量,,避免其接觸到試樣表面,影響測(cè)量結(jié)果,。
  *注意材料的正反面問(wèn)題,,即水蒸氣透過(guò)的方向,對(duì)于兩面材質(zhì)不同的材料,,測(cè)得的結(jié)果會(huì)不同,。對(duì)于一些特殊材料如真空鍍鋁薄膜,最好不要將鍍鋁層朝向高濕環(huán)境,,以免使其結(jié)構(gòu)受到損壞,,從而對(duì)測(cè)量結(jié)果造成影響。
  *每次試驗(yàn)涂抹適量真空油,,保證良好的密封性,。
  *流量計(jì)調(diào)好后,最好別隨意改變,。
  *若測(cè)試時(shí)間過(guò)長(zhǎng),,應(yīng)考慮重新對(duì)標(biāo)準(zhǔn)膜進(jìn)行校準(zhǔn)。
  *應(yīng)保證測(cè)試環(huán)境的穩(wěn)定,。因?yàn)镸ocon采用紅外探測(cè)器,,對(duì)周?chē)h(huán)境特別敏感,當(dāng)周?chē)h(huán)境波動(dòng)較大時(shí),,為保證所測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性應(yīng)考慮舍去此期間測(cè)得的數(shù)據(jù),。

  氧氣透過(guò)量檢測(cè)
  壓差法
  依據(jù)標(biāo)準(zhǔn):GB/T 1038-2000 《塑料薄膜和薄片氣體透過(guò)性試驗(yàn)方法---壓差法》
  檢測(cè)設(shè)備:東洋精機(jī)氣體透過(guò)率測(cè)試儀

  試驗(yàn)原理:用試驗(yàn)薄膜隔成兩個(gè)獨(dú)立的空間,將其中一側(cè)(高壓室)充入測(cè)定用氣體,,而另一側(cè)(低壓室)則抽真空,,這樣在試樣兩側(cè)就產(chǎn)生了一定的壓差,高壓室的氣體就會(huì)通過(guò)薄膜滲透到低壓室,,通過(guò)測(cè)量低壓側(cè)氣體體積或壓力的變化來(lái)計(jì)算氣體透過(guò)量,,單位cm3/m2·d·Pa。

  試驗(yàn)中應(yīng)注意的問(wèn)題:

  *對(duì)于不同的材料氣體透過(guò)量是不一樣的,,試驗(yàn)前應(yīng)根據(jù)透過(guò)量的大小選擇合適的適配器,。

  *必須小心涂抹真空脂,如果油脂涂在了氣體透過(guò)區(qū)域內(nèi),,就污染了測(cè)試區(qū)域,,從而會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果造成一定的影響,。在涂抹真空脂時(shí)應(yīng)注意涂抹均勻,否則可能會(huì)影響測(cè)試區(qū)中試樣的狀態(tài),,也有可能引起試樣在上下腔閉合時(shí)出現(xiàn)皺折,,影響整個(gè)測(cè)試系統(tǒng)的密封。此外,,應(yīng)保持涂抹量適中,,涂抹過(guò)多會(huì)導(dǎo)致真空脂的浪費(fèi)和測(cè)試環(huán)境的污染,涂抹過(guò)少可能會(huì)出現(xiàn)漏涂的地方,,以至系統(tǒng)的密封效果不佳,,導(dǎo)致試驗(yàn)失敗。

  *濾紙應(yīng)干燥清潔,,而且在放置時(shí)需要特別注意不要粘到真空脂,,也不要偏離指定位置,否則將會(huì)影響試驗(yàn)結(jié)果,,降低試驗(yàn)效率,。若發(fā)現(xiàn)濾紙邊緣有油脂時(shí),應(yīng)及時(shí)更換濾紙,。

  *小心固定試樣,。此種測(cè)試方法實(shí)驗(yàn)腔的上下腔是靠夾具施加壓力來(lái)鎖緊的,在固定試樣時(shí)避免密封圈處對(duì)試樣反復(fù)摩擦而對(duì)試樣造成損傷,,尤其是對(duì)于膜材剛性較大的如真空鍍鋁膜,,實(shí)驗(yàn)中鍍鋁層朝向上腔,固定試樣時(shí)易損傷鍍鋁層,;而鍍鋁層朝向下腔時(shí),,抽真空的步驟中會(huì)使鍍鋁層受到一定影響,,從而降低阻氧性能,。

  *氣體透過(guò)方向的問(wèn)題。一些材料特別是經(jīng)表面涂布的復(fù)合材料,,其正反面的氧氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量測(cè)量結(jié)果差別較大,。

  等壓法
  依據(jù)標(biāo)準(zhǔn):ASTM D3985-1995《用庫(kù)侖傳感器測(cè)試薄膜氧氣透過(guò)量的試驗(yàn)方法》
  檢測(cè)設(shè)備:Mocon透氧測(cè)試儀

  利用試樣將滲透腔隔成兩個(gè)獨(dú)立的氣流系統(tǒng),一側(cè)為流動(dòng)的測(cè)試氣體(可以是純氧氣或是含氧氣的混合氣體),,另一側(cè)為流動(dòng)的干燥氮?dú)?。試樣兩邊的壓力相等,但氧氣分壓不同,。在氧濃度差的作用下,,氧氣透過(guò)薄膜并被氮?dú)饬魉椭羵鞲衅髦校蓚鞲衅骶_測(cè)量出氮?dú)饬髦袛y帶的氧氣量,,從而計(jì)算出材料的氧氣透過(guò)率,。單位mol/m·s·Pa,。

  此種方法可以通過(guò)不同的濕度、溫度及不同氧含量的氣體條件測(cè)試,,能更有效地模擬包裝在實(shí)際中的作用條件,,測(cè)試過(guò)程中試樣兩側(cè)壓力相同,可以減少試驗(yàn)過(guò)程中的泄漏和對(duì)試樣的破壞,。

試驗(yàn)方法的選擇

  前面簡(jiǎn)單的介紹了包裝薄膜阻隔性能的測(cè)試方法以及試驗(yàn)過(guò)程中需要注意的問(wèn)題,,那么在實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中,應(yīng)該選擇那個(gè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試,,每種測(cè)試方法又具有什么樣的特點(diǎn),,帶著這樣的問(wèn)題,筆者現(xiàn)將國(guó)內(nèi)常用阻隔性能測(cè)試方法列表如下:

  試驗(yàn)方法單位測(cè)試條件優(yōu)點(diǎn)局限性

  水水蒸氣透過(guò)量 GB/T1037-1988(杯式法)g/m2·24h 38℃,90%RH 23℃,,90%RH稱(chēng)重法簡(jiǎn)單,、方便、易操作 透濕杯稱(chēng)重法重復(fù)性差,、測(cè)量時(shí)間長(zhǎng),、精度低,影響其測(cè)量結(jié)果的因素較多,。

  ASTMF 1249-2001 (紅外法)g/m2/d沒(méi)有明確規(guī)定,, 一般采用38℃,90%RH測(cè)試時(shí)間短,、精度高根據(jù)透過(guò)量的多少需要選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)膜,。

  氧氣體透過(guò)量GB/T1038-2000(壓差法)cm3/m2·d·Pa 23℃,0%RH簡(jiǎn)單,、方便,、可以測(cè)定各種氣體不能模擬實(shí)際使用情況。

ASTM D3985-1988(等壓法)mol/m·s·Pa 沒(méi)有明確規(guī)定可以控制不同的濕度,、溫度及不同氧含量的氣體,,能更有效地模擬包裝實(shí)際的使用條件,測(cè)試過(guò)程中試樣兩 側(cè)壓力相同,,有利于減少試驗(yàn)過(guò)程中的泄漏和對(duì)試樣的破壞,。 只針對(duì)氧氣進(jìn)行檢測(cè)。

  上述測(cè)試方法的選擇時(shí)應(yīng)視具體情況而定,。值得注意的是氧氣透過(guò)量的兩種試驗(yàn)方法間測(cè)得的結(jié)果沒(méi)有可比性,。目前國(guó)內(nèi)對(duì)水蒸氣透過(guò)量的檢測(cè)一般采用GB/T 1037-1988和ASTM F1249-2001,對(duì)于高阻隔包裝材料以及結(jié)構(gòu)中含有吸濕性較大的材料(如紙、玻璃紙,、尼龍等)的水蒸氣透過(guò)量的檢測(cè)建議使用紅外檢定法,,此種方法具有測(cè)試時(shí)間短、精度高、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn),。對(duì)氣體透過(guò)量的檢測(cè)一般最多的是檢測(cè)氧氣的透過(guò)量,,測(cè)試質(zhì)地硬且脆易損傷的材料如真空鍍鋁膜的氧氣透過(guò)量時(shí),建議采用等壓法測(cè)定,。該方法在固定試樣時(shí)密封措施較好,,而且該方法不存在抽真空步驟,因此不必?fù)?dān)心鍍鋁層受到損傷,。對(duì)于復(fù)合包裝材料無(wú)論采用以上哪種方法檢測(cè)其阻隔性能,,由于其結(jié)構(gòu)不一定對(duì)稱(chēng),因而都存在試樣的正反面問(wèn)題,。

  目前,,綜觀(guān)我國(guó)對(duì)包裝薄膜阻隔性能測(cè)試還主要偏重于包裝材料的滲透性(氧氣和水蒸氣),缺少對(duì)包裝件和產(chǎn)品的整體密閉性能的檢驗(yàn)方法,。筆者認(rèn)為對(duì)整體密閉性能的測(cè)試將成為今后測(cè)試的一個(gè)新的增長(zhǎng)趨勢(shì),,例如有些產(chǎn)品的包裝,包裝材料的測(cè)試結(jié)果是令人滿(mǎn)意的,,但在應(yīng)用過(guò)程中卻常常不如意,,這是因?yàn)榘b材料在其成型、充填,、熱封,、殺菌以及貯存、運(yùn)輸,、銷(xiāo)售等過(guò)程中,,材料的阻隔性能會(huì)發(fā)生變化,同時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生新的泄漏,,而滲透和泄漏不是一個(gè)概念,,所以使用高阻隔性的包裝材料,不一定可以生產(chǎn)出高阻隔性的包裝件,。因此,,要想獲得對(duì)包裝的整體而真實(shí)的評(píng)價(jià),只對(duì)包裝材料的滲透性檢測(cè)是不夠的,,還需要對(duì)最后密閉包裝成品進(jìn)行氣體透過(guò)性能的測(cè)試以獲得流通領(lǐng)域的真實(shí)情況,。

  軟包裝檢驗(yàn)項(xiàng)目隨著市場(chǎng)的需求在不斷增加,,如食品包裝材料,,隨著我國(guó)食品包裝行業(yè)的快速發(fā)展以及人們對(duì)食品包裝安全的重視不斷加強(qiáng),以及新出臺(tái)的食品包裝材料強(qiáng)制性認(rèn)證工作的開(kāi)展,,該類(lèi)材料除了對(duì)常規(guī)物理機(jī)械性能的檢測(cè)外,,必然會(huì)加強(qiáng)其阻隔性能、衛(wèi)生性能的檢測(cè),同時(shí)還會(huì)增加溶出物,、易氧化物,、不揮發(fā)物、微生物限度,、異常毒性等實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,。科學(xué)合理的選擇和使用阻隔包裝技術(shù),,正確選用阻隔性包裝材料,,并且有選擇性的對(duì)包裝材料進(jìn)行阻隔性能、物理機(jī)械性能,、衛(wèi)生性能等方面的檢測(cè),,不僅能保證被包裝產(chǎn)品的品質(zhì),而且有利于降低包裝成本,,節(jié)約材料用量,,減少包裝廢棄物,對(duì)于拓展塑料軟包裝領(lǐng)域,,提高塑料包裝企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力具有深遠(yuǎn)意義,。

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