第二節(jié) 聚碳酸酯
一、聚碳酸酯概況
聚碳酸酯(簡寫PC)于1958年開始工業(yè)化生產(chǎn),,具有優(yōu)異的沖擊韌性,。良好的透明性及其他綜合性能,廣泛應(yīng)用于紡織、電器,、建筑,、儀表、運輸?shù)阮I(lǐng)域,。
PC的合成有兩種工藝,,一種是光氣法(溶液法),另一種是酯交換法(熔融縮聚法),。
光氣法是:雙酚A鈉鹽的水溶液與光氣進行縮聚合成PC,,其制得的PC分子量為6-10萬。缺點是牽涉到溶劑回收及有毒問題,。
酯交換法:雙酚A和碳酯二苯酯在催化劑存在下,,于200℃熔融狀態(tài)下,進行酯交換而成,。其分子量在2一3萬之間,。
PC的分子站構(gòu)有如下特點:
1、分子具有對稱結(jié)構(gòu),,簡單規(guī)整,,可結(jié)晶,但結(jié)晶條件很嚴格,,實際上不容易給晶,,如PC在190℃下,最快時8天才能看到晶球,,因此在一般成型條件下,,PC為無定形結(jié)構(gòu)。
2,、PC鏈節(jié)重復(fù)單元較長,,且存在苯環(huán),限制了分子柔順性,,因此玻璃化溫度,,熔融溫度均較高,熔體粘度大,。
3,、PC鏈結(jié)構(gòu)中,既有柔順的碳酸酯鏈,,又有剛性的苯環(huán)相聯(lián)結(jié)結(jié)構(gòu),,因此使PC具有許多其他工程塑料所沒有的優(yōu)點,即機械特性是韌而剛,。
4,、PC鏈中有羰基為極性基團,,電性能稍差;鏈中有酯基,易吸濕,,易水解,。
PC的基本性質(zhì)如表19所示。
PC為無色或微黃色透明固體,,在厚度為3.75毫米時,,PC的透光率為75-90%,接近有機玻璃,。折光指數(shù)為1.589,。
PC的電絕緣性能良好,但低于PE,、 PS,、聚四氟乙烯。
在室溫下能耐稀酸,、油,、脂肪烴、鹽類,、氧化劑等,,但胺、酮,、酯,、芳香烴能使之溶脹,易導(dǎo)致應(yīng)力開裂,。能溶于二氯甲烷,氯苯,,二氧六環(huán)中,。
PC的吸濕性較大,線膨脹系數(shù)為6一7×10-5/℃,。
PC的成型加工性能如下:
首先PC料在成型加工之前,,必須烘干,因在室溫下PC的吸水性為0.35%,,熔體粘度大且成型溫度高,,所以烘干使之含水量降至0.02%(即萬分之二),擠出成型時應(yīng)采用排氣式擠出機,,料斗存料量要少,,料斗要預(yù)熱并抽真空。一般在120℃下烘干8-24小時,。
PC的熔體粘度對溫度和剪切速率不太敏感,,所以一般采用高溫,、高壓、快速成型法,。但壓力過高易造成內(nèi)應(yīng)力,。
PC的收縮率小,0.5-0.7%,,所以模具設(shè)計時應(yīng)在制品外壁設(shè)計上6度的錐度,,另外主流道應(yīng)粗而短,以利于高粘度流動,。
模具溫度應(yīng)高些,,以利于制品緩慢冷卻消除內(nèi)應(yīng)力,注射模具溫度為90-120℃,。 PC制品必須進行熱處理,,溫度100-130℃, 8-24小時,,制件厚時,,熱處理時間長些,熱處理溫度低時,,時間長些,。
二、改性聚碳酸酯
改性PC的目的是為了增韌,,改良成型加工性能,,減少殘余變形,增加阻燃性等,,具體能改性PC的品種有:
PC/abs可提高彎曲模量,、耐熱性、電鍍性能等,。
PC/PET,、PBT工可改善耐藥品性,耐溶劑料性等,。
PC/PMMA加入有機玻璃可提高外觀珠光色彩,。
PC/PA、 HIPS可提高沖擊韌性,、表面光潔度,。
PC/HDPE可改善耐沸水性、耐老化性,、耐氣候性,,而LDPE效果較差。
PC用玻纖或談纖維進行增強改性,,提高機械強度,。
并用溴類阻燃劑和三氧化二銻,,可制成阻燃級PC。
其他和聚砜,、芳香族聚碳酸酯,、聚甲醛、聚丙烯,、聚苯乙烯都可以進行共混改性,,達到經(jīng)濟性和性能之間的平衡。
二,、聚碳酸酯應(yīng)用舉例
實例1:聚碳酸酯紡織紗管
選用光氣法生產(chǎn)的PC為原料,,其中新料為80%,再生料為20%,。
聚碳酸酯紡織紗管生產(chǎn)工藝流程如下:
配料→干燥→注射→修整→拋光→熱處理→制品,。
烘箱干燥溫度115-120℃, 16-20小時,,物料在料盤上厚度為30毫米以下,,使樹脂含水量在0.03%以下。
料筒三區(qū)溫度為200-220,、 250-280,、 260-290℃,噴咀溫度比料筒稍低些,,低5-10℃,。注射壓力4-6兆帕,成型周期25秒,,熱處理溫度115-120℃,, 1小時,要采用倒懸式進行熱處理,。
該紗管比木質(zhì)紗管使用壽命長3倍,、尺寸穩(wěn)定、耐候性好,,不起毛、光潔度好,,能提供各種顏色的紗管,,便于搞好班組經(jīng)濟核算。
對子廢舊再生PC料,,還可以進行增韌處理,,頂替新料使用??稍谠偕鶳C料中,,共混少量的尼龍樹脂,,或高抗沖聚苯乙烯樹脂,可使制品的沖擊強度提高1倍以上,,彎曲強度也有改善,,對樹脂的加工性能、表面光鐸均有所提高,。
此外,,由于尼龍在熔融時粘度極低,能對共混體系中的顏料有優(yōu)良的浸潤包復(fù)作用,,破壞了顏料較子的聚集給構(gòu),,增加了顏料分散性,為此可降低顏料用最的20%,。
實例2:擠出聚碳酸酯板
PC料一定干燥,,使之含水量降到0.02%以下。PC板原料的分子量應(yīng)選在3.5萬為好,。
擠出機螺桿長徑比為20:1,,桿中的加料段和計量段長度各占全長的25%,而且螺槽深度一定,,壓縮段長度為全長的一半,。螺桿壓縮比為2.5-3;螺槽深度一般應(yīng)小于4毫米;用銷釘螺桿混煉效果更好。
過遮網(wǎng)組可采用80/120/200/120/80目型式,。
衣架式機頭比較常用,,但造價較貴。
片材的壓延方法有:水平方向擠出壓延片,,傾斜方向擠出壓延片,,向下或向上擠出壓延片。但目前最好的是:輥筒傾斜壓延法,。
典型的PC板擠出條件:
機簡溫度260,、 280、300℃,,機頭溫度2801C,、壓延輥筒溫度:上輥121-135℃、中輥129-139℃,、下輥132--150℃,,螺桿轉(zhuǎn)速12-24轉(zhuǎn)/分,過濾網(wǎng)組40/60/100目,。
PC板可用于汽車,,飛機風(fēng)擋玻璃,波紋板,,折板,,建筑窗玻璃,,體育設(shè)施天棚玻璃等。
其他:PC可和ABS共混,,提高沖擊強度,,ABS添加量為50%時,提高幅度最大,。ABS含量過少時如3%,,沖擊強度反而下降。
PC可和HDPE共混,,共中HDPE含量為30%時共混效采較好,,可改善沖擊強度,加工流動性能提高,,易于充模,。LDPE共餛效果很差,出現(xiàn)分層,,不能使用,。
PC還可做成薄膜,其抗穿刺強度高,,適合于焊接,。熱封:PC膜表面張力大,在印刷前不需進行電暈處理,,電鍍性能也好,。可用于醫(yī)藥,,食品包裝,,與紙板復(fù)合作裝飾板等。