碳酸鈣作為PVC中的填料,,是所有填料中用量最大、使用最普遍的一種材料,。由于碳酸鈣具有價格低廉,、無毒,、無刺激性,、無氣味、色白,、折射率低,、易于著色、柔軟(莫氏硬度為3),、原材料供應(yīng)充足等特點,,也可作pvc次級穩(wěn)定作用中的酸性接受體,可減少制品的收縮率的特點,,因此對碳酸鈣填充PVC的研究有很多,。
作為塑料中使用的碳酸鈣,種類較多,。一般分輕質(zhì)碳酸鈣,、活性碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣;從表面活化劑來劃分,有硬脂酸活化碳酸鈣和鈦酸酯偶聯(lián)劑活化碳酸鈣,。
使用同等量的鈦酸酯偶聯(lián)劑的碳酸鈣和用硬脂酸活化的碳酸鈣,,其各方面的性能沒有什么明顯的區(qū)別,但與沒有進行表面處理的輕質(zhì)碳酸鈣填充的制品相比,,其力學(xué)性能明顯要好,,拉伸強度,、彎曲強度、沖擊強度都明顯高于未活化的輕質(zhì)碳酸鈣,。因此在CaCO3填充硬質(zhì)PVC時,,最好進行活化處理。
CaCO3除了在PVC硬制品中應(yīng)用外,,在PVC軟制品(如壓延薄膜)中也進行了多次應(yīng)用試驗。所用設(shè)備為捏合機(10L)及XK- 160A型兩輥塑煉機,。配方如下:PVC100份,三堿式硫酸鉛4份,,硬脂酸鋇2份,,硬脂酸0.5份,增塑劑40份,,不同類型的CaCO3分別為10份,。所配料經(jīng)高速捏合3~8min之后,置兩輥機塑煉,,兩輥機溫度為170°C,,塑煉8~15min之后取樣測試。
從測試的結(jié)果數(shù)據(jù)可以看出,,凡是經(jīng)過表面處理的碳酸鈣,,其各方面的性能均比未活化的輕鈣要強;用偶聯(lián)劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣和硬脂酸處理的碳酸鈣,其性能相差不大,,但都比用硬脂酸處理的重質(zhì)碳酸鈣要強,。
采用納米CaCO3粉體與納米CaCO3母料(為納米CaCO3分散在少量的CPE中)分別對UPV C型材進行填充,以制備高性能化的UPVC型材,。研究結(jié)果表明,,當(dāng)CaCO3粉體或母料的填充量為5份左右時, UPVC的沖擊強度和拉伸強度均有一定程度的提高,,改性效果優(yōu)于輕質(zhì)碳酸鈣(表4-6);但當(dāng)納米CaCO3填充量超過8份時,,材料的性能反而有所下降,且直接填充納米CaCO3粉體的效果優(yōu)于納米CaCO3填充母粒,。
在CaCO3納米粒子用量為10%時,,體系的沖擊強度比PVC基體樹脂提高了3倍,此時體系的拉伸強度出現(xiàn)最大值58MPa,比基體提高了11MPa,。而微米級CaCO3粒子增韌體系雖然沖擊性能有較低程度的提高,,但其拉伸強度卻沒有明顯變化。無機納米粒子的分散程度對共混體系的性能有很大影響,。納米粒子增多后,,在體系中分散困難,,易產(chǎn)生粒一子團聚現(xiàn)象,,容易引起體系的應(yīng)力集中,。同時當(dāng)體系受到外力作用時,團聚粒子易產(chǎn)生相互滑移,,使體系性能變差,。從試樣的拉伸及沖擊斷口的SEM照片可看出均勻分散的納米粒子在基體中呈點陣分布,粒子與基體界面間無明顯間隙,,基體在沖擊方向存在一定的網(wǎng)絲狀屈服,。當(dāng)納米粒子用量增大時,在基體中呈團狀聚集態(tài),,與基體的黏合較差,。
綜上所述,可以得出下列基本結(jié)淪:
?、佥p質(zhì)碳酸鈣與重質(zhì)碳酸鈣對PVC制品中的影響區(qū)別不大;
?、谟免佀狨ヅ悸?lián)劑處理的輕質(zhì)碳酸鈣與用硬脂酸處理的碳酸鈣,對PVC制品的影響相差不大;
?、巯鄬碇v,,碳酸鈣的顆粒越細,對制品的機械性能越有利;
?、芙?jīng)過表面處理的碳酸鈣可以減少制品彎曲折疊時的白化現(xiàn)象,,并能賦予制品較好的光澤及光滑的表面;
⑤應(yīng)用表面處理過的碳酸鈣,,其物料加工時的流動性明顯好于未經(jīng)表面處理的碳酸鈣,,而且吸油量也少。