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論PVC糊樹脂的發(fā)展狀況及應(yīng)用

發(fā)布時間:2011-06-08 來源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專題: 材料研發(fā) 打印
    VC糊樹脂成型加工具有設(shè)備價廉,加工模具簡單便宜,,可制成特殊形狀,,發(fā)泡容易,,制品受熱次數(shù)少,,并可以少量,、多品種的生產(chǎn)等優(yōu)點,,因此在人造革,、地板革、玩具,、壁紙,、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用,具有廣闊的市場應(yīng)用前景,。所以我們將在文章中對它的研究現(xiàn)狀,、應(yīng)用進展等方面作一個簡單的綜述,。 

   PVC糊樹脂(Ppvc)是聚氯乙烯樹脂中的一大類,與懸浮法樹脂相比是高分散性粉狀物,,粒度范圍一般在0.1~2.0μm (懸浮法樹脂粒度分布一般在20~200μm),。PVC糊樹脂是1931年在德國的法本(IG Farben)工廠開始研究,并于1937年實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),。目前全世界PVC糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a,。其中,西歐是PVC糊樹脂生產(chǎn)廠家最多,、產(chǎn)量最大的地區(qū),,西歐各國的PVC糊樹脂生產(chǎn)能力已達到70萬~75萬t/a。國外發(fā)達國家PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線,,且規(guī)模較大,。從生產(chǎn)方法來看,已開發(fā)了乳液種子聚臺法,、乳液連續(xù)聚臺法,、乳液無種子聚合法,微懸浮聚合法,、種子微懸浮法,、乳液微混合法等;我國PVC糊樹脂工業(yè)起始于50年代,。目前國內(nèi)PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)近20家,,總生產(chǎn)能力約為l7.65萬t/a,約占PVC樹脂總生產(chǎn)能力的9.6%,。生產(chǎn)工藝以種子乳液聚合為主,,其它的還有連續(xù)乳液、微懸浮法等,,絕大多數(shù)為電石原料路線,。我國雖然先后引進了國外7家公司的35個牌號的PVC糊樹脂生產(chǎn)技術(shù),基本上包羅了當代世界上最主要的PVC糊樹脂生產(chǎn)方法,,但與世界先進水平相比,,仍存在著一定差距。 

   其制備方法主要有以下幾種: 
   
  1. 乳液法   
 
   乳液聚合配方主要有VCM,、水,、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對攪拌要求很嚴格,,引發(fā)作用是在水相中進行的,,通常使用的引發(fā)劑是水溶性過硫酸鹽。一般情況下,,乳液聚合得到的乳膠粒徑小于0.2μm,,為了達到增大乳膠粒徑的目的,,開發(fā)了乳液種子聚合法,使乳膠粒徑增大到1.0μm左右,。在乳液聚合中,,如果有已生成的高聚合物乳膠存在,控制物料配比和條件,,原則上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合,,而不再形成新的粒子;這種已生成的高聚物乳膠就好像晶種,,因此稱為"乳液種子聚合"。但只有合理的粒徑還不夠,,必須具有適當?shù)牧椒植?,才能得到性能?yōu)良的PVC糊樹脂。乳液聚合中乳化劑很重要,,所用數(shù)量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù),,且對最終的膠乳粒子的大小起了主要作用。特別在進行種子生成時,,采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進行生產(chǎn),,能使膠乳微粒尺寸分布變窄。   
 
  2. 微懸浮法    

   微懸浮聚合是制得PVC糊樹脂較新的一種方法,,早在20世紀60年代中期已工業(yè)化,。其流程是:先將部分VCM(5%)用機械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀(粒徑在1.0μm左右),然后進行聚合(必須選用油溶性的引發(fā)劑),。用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹脂的流動性優(yōu)良,,乳化劑用量少,樹脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善,。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個影響因素:選用合適的復合乳化劑和顆粒改良劑體系,;聚合體系組分的均化;攪拌速度,;水與單體之比恰當,。    

  3. 混合法    

   混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體,在整個反應(yīng)過程中要加入經(jīng)過乳液聚合后的種子和其他乳化劑,、引發(fā)劑,、各種助劑及VCM一起參與反應(yīng)?;旌戏ㄓ肅16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液,,聚合反應(yīng)主要在微滴中進行。乳液聚合后加入種子使整個粒徑成為雙峰分布,。 

  PVC糊樹脂已廣泛應(yīng)用于人造革,、浸漬手套,、壁紙、粘合劑,、汽車密封料,、鋼板涂層、涂料,、高級鞋靴等應(yīng)用領(lǐng)域,。據(jù)估算,2000年全球PVC糊樹脂市場總消費量約166萬t/a,。在我國,,PVC材料有兩個較好的應(yīng)用成果:1、滴塑棉制品,。這種通過滴塑工藝制成的棉塑制品在我國屬于新科技產(chǎn)品,,它是以各種針織棉布及各種混紡基布為原料,在其表面上滴有白色或彩色的PVC小顆粒,,這些小顆粒成半球形在布面上按梅花形均勻分布,,然后塑化成制品。這種棉塑布具有極好的耐磨,、防滑,、隔熱、絕緣和透汗性能,,制成的手套更是當今世界流行趨勢,,是各種針織、尼龍,、帆布和勞保手套的換代產(chǎn)品,。2、應(yīng)用于汽車行業(yè),。車用塑料已進入強度更高,、質(zhì)量更輕的第二代材料。利用PVC糊樹脂配制的增塑糊經(jīng)搪塑,、旋轉(zhuǎn)模塑,、浸漬成型等工藝可以制作汽車座手靠、儀表板表皮,、方向盤表皮等等汽車內(nèi)裝飾件,,這些內(nèi)裝飾件都能如實復制精致的模具表面圖案和構(gòu)型,都具有良好的耐熱,、抗沖擊,、抗撕裂性,而且手感和外觀都給人以自然和諧之感,。 

   由于PVC糊樹脂成型加工與懸浮PVC樹脂相比具有加工設(shè)備價廉,、模具簡單便宜,、可制成特別形狀、發(fā)泡容易,、制品受熱次數(shù)少并可以少量多品種地進行生產(chǎn)等優(yōu)點,,所以目前在塑料加工行業(yè)形勢看好。我國經(jīng)過近幾年的快速發(fā)展,,這個行業(yè)的年產(chǎn)能迅速增長,;但在快速發(fā)展的同時,一些問題也必須及早加以重視并解決:


 1. 市場競爭壓力大,。雖然我國引進了國外的生產(chǎn)技術(shù),,但技術(shù)水平仍落后一定距離,國內(nèi)同牌號重復生產(chǎn),,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,;加上受到電力、國際原油等能源漲價的影響,,市場價格起落不定。 

   2. 市場空間需擴展,。PVC糊樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域較寬裕,,但是目前其在市場份額占有量上仍是寥寥無幾;產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)拘泥在均聚物,,共聚物較少,。 

   綜合分析國內(nèi)外PVC糊樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀,我們認為,,今后國內(nèi)PVC糊樹脂應(yīng)在引進技術(shù)的基礎(chǔ)上,,通過調(diào)整工藝配料和聚合條件做好通用品種牌號的生產(chǎn),力求達到產(chǎn)品質(zhì)量高,、消耗定額低等,;同時,針對人造革,、運輸帶,、裝飾體、汽車膠粘劑,、建筑涂料,、專用手套等專有用途開發(fā)一些專用樹脂品種,形成各公司自己的特色產(chǎn)品來滿足國內(nèi)外用戶的需求,;各生產(chǎn)廠家在現(xiàn)有生產(chǎn)基礎(chǔ)上,,在力所能及情況下,盡可能地增加多種PVC糊樹脂的生產(chǎn)技術(shù)裝置,,以滿足不同用戶對PVC糊樹脂的需求,,同時提高自身產(chǎn)品在市場中的占有率,;不斷加大應(yīng)用開發(fā)力度,拓寬PVC糊樹脂的應(yīng)用范圍,,以PVC糊樹脂的應(yīng)用來促進PVC糊樹脂的生產(chǎn),,把我國PVC糊樹脂的生產(chǎn)向系列化、高品質(zhì),、大規(guī)模,、低成本方向發(fā)展,及早趕上國外先進水平,。 
   
  參考文獻 
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