聚氯乙烯樹(shù)脂共聚反應(yīng)
如果我們把兩種或兩種以上的單體放在一起聚合,,所得到的聚合物不是各個(gè)單體各自聚合的混合物,,而是包括兩種單體鏈節(jié)的新型聚合物,,這種聚合物稱為共聚物,。生成共聚物的反應(yīng)稱為共聚反應(yīng),。
因?yàn)榫酆衔锏奈锢頇C(jī)械性能取決于長(zhǎng)鏈中單體鏈節(jié)的性質(zhì),、相對(duì)數(shù)量和排列方式,,所以共聚反應(yīng)在改進(jìn)聚合物性能方面具有重要的意義,。
對(duì)于二元組份的自由基型共聚反應(yīng),在聚合過(guò)程中有四個(gè)鏈增長(zhǎng)的反應(yīng),。
單體混合物所生成的共聚物的組成取決于兩個(gè)竟聚率,。當(dāng)競(jìng)聚率γ1和γ2皆小于1時(shí),傾向于生成交替共聚物,,當(dāng)γ1大于1而 γ2小于1時(shí),,則聚合物中的單體含量較多。
目前氯乙烯和其它單體的共聚物主要品種和性能如下:
(1)氯乙烯一醋酸乙烯共聚物:醋酸乙烯單體的引入,,可起到一般增塑劑的作用,,也即所謂“內(nèi)增塑”,,可以避免一般增塑劑的揮發(fā)、遷移,、抽出等缺點(diǎn),,還可以降低熔融粘度,降低加工溫度,,改進(jìn)加工性能,。一般共聚物中醋酸乙烯含量為3~14%。
氯乙烯一醋酸乙烯共聚物的主要缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度,、熱變形溫度,、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性等有所降低,。
(2)氯乙烯一偏氯乙烯共聚物:這種共聚物的塑化性,、軟化溫度、溶解性等分子內(nèi)增塑作用與氯乙烯一醋酸乙烯共聚物基本相同,。其最大特點(diǎn)是水和氣體透過(guò)率小,,在酮類溶劑中溶解度高,并能耐芳烴的稀釋作用,,因此可有效地用于涂層,。此外,還用來(lái)制造收縮薄膜,。由于耐熱,、光穩(wěn)定性比氯乙烯一醋酸乙烯共聚物差,單體成本較高,,所以在應(yīng)用上沒(méi)有氯乙烯一醋酸乙烯共聚物廣泛,。
(3)氯乙烯一丙烯酸酯共聚物:這種共聚物的內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯相當(dāng),熱穩(wěn)定性較好,,可用于制造硬質(zhì)和軟質(zhì)制品,,改進(jìn)加工性、耐沖擊性和耐寒性等,。還可用于涂層,、粘結(jié)劑等。
(4)氯乙烯一馬來(lái)酸酯共聚物:這種共聚物中馬來(lái)酸酯含量為15%左右,。內(nèi)增塑作用與氯乙烯 —丙烯酸酯相似,,具有較好的加工性能。物理機(jī)械性能降低較小,,耐熱性比一般共聚物高,。
(5)氯乙烯一烯烴共聚物:將乙烯、丙烯等烯烴單體與氯乙烯單體共聚合,,可制得流動(dòng)性,、熱穩(wěn)定性、抗沖性,、透明性,、耐熱性等優(yōu)異的共聚樹(shù)脂。
流動(dòng)性:聚合度為800的氯乙烯一乙烯共聚樹(shù)脂比聚合度為700的聚氯乙烯樹(shù)脂的流動(dòng)性為好,,氯乙烯一丙烯共聚樹(shù)脂比聚氯乙烯樹(shù)脂的成型溫度低5一15°C,。
熱穩(wěn)定性:氯乙烯和丙烯或乙烯的共聚樹(shù)脂熱穩(wěn)定性比聚氯乙烯樹(shù)脂和氯乙烯一醋酸乙烯共聚樹(shù)脂為高。因?yàn)槿廴谡扯鹊?,混煉時(shí)阻力小,,易于塑化,生成摩擦熱少,,因此熱穩(wěn)定性好,。
抗沖性:一般聚氯乙烯樹(shù)脂,如加工性好,,則抗沖性差;氯乙烯一丙烯共聚樹(shù)脂也是如此,。氯乙烯一乙烯共聚樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是既可改進(jìn)加工性能,又可得沖擊強(qiáng)度高的制品,。
透明性:即使采用穩(wěn)定性差的無(wú)毒配方,,也易于進(jìn)行各種成型加工,可得透明性好的制品,。_
耐熱性:氯乙烯和乙烯或丙烯共聚樹(shù)脂的軟化溫度比聚氯乙烯樹(shù)脂稍有降低,。
聚氯乙烯樹(shù)脂